ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аксиомы термодинамики необратимых процессов из "Физическая химия" Мы рассмотрнм наиболее общую формулировку аксиом термодинамики необратимых процессов, принадлежащую Онзагеру. Онзагер принял три постулата. Первый постулат позволяет описать потоки. В рассматриваемом выше при-Aiepe падающих шариков их поток / (чнсло шариков, пересекающих единицу поверхности в единицу времени) определяется уравнением J = v, где с — концентрация шариков и — скорость их движения. [c.534] Силы X носят название термодинамических, а величины Lik — коэффициенты, аналогичные подвижностям. Такая запись означает, что поток данного свойства определяется не только градиентом этого свойства, но и чужими градиентами (других свойств). Это взаимное влияние отвечает указанному выше возникновению одного градиента под влиянием другого. [c.534] Конечно, такая формулировка была подсказана Опза-геру опытными закономерностями. Точно так же был выбран закон, определяющий термодинамические силы, без которых использование (XX. 1) невозможно. Этот закон был подсказан аналогией и опытом. [c.535] Термодинамические свойства естественно связать с какой-либо термодинамической характеристикой. Мы уже обращали внимание на то, что термодинамика необратимых процессов трактует скорость измепенпя энтропии. П])ед-ставляется интересным найти связь термодинамических сил с этой величиной. Найдем эту связь для ранее рассмотренного простейшего случая падающих шариков. Энтропия системы в этом случае растет из-за выделения тепла при трении. В единицу времени сила X, действуя на один шарик, совершит работу XV. В единице объема имеется с шариков, и поэтому количество выделившегося тепла составит гьс. Рост энтропии в единице объема за единицу времени (5) определится приведенным теплом. Таким образом, Т5 — =Хус. Так как поток шариков ] = ьс, то Т8 = Х1. [c.535] Вернуться к основной статье