ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика растворов высокомолекулярных соедн- i нений из "РАстворы высокомолекулярных соединений" Самопроизвольное растворение, как всякий самопроизвольный процесс, должно сопровождаться уменьшением термодинамического потенциала, которое зависит по уравнению (VI, 14) и от изменения теплосодержания и от изменения энтропии при смешении. Физический смысл уравнения (VI, 14) Д0=ДЯ—Гд5 состоит в том, что растворение обусловлено как межмолекуляр-ными силами взаимодействия, так и изменением энтропии, т. е. чисто диффузионным проникновением молекул одного сорта в среду молекул другого сорта. [c.97] Понижение давления паров над раствором свидетельствует о лучшем сродстве веществ, но это сродство может быть больше и за счет сил взаимодействия между молекулами и за счет увеличения возможности их взаимного расположения. [c.98] Если член ТaS окажется больше АН, то член ДС будет положительным, следовательно, смешения не будет происходить. [c.98] Таким образом, из термодинамического рассмотрения процессов смешения мы приходим к выводу, что смешение может происходить интенсивно даже в том случае, когда тепло поглощается только за счет увеличения энтропии (3-й случай) и может прекратиться, даже если имеет место сильное энергетическое взаимодействие между компонентами (ДЯ 0 — слз ай 2-й). [c.98] Если молекулы А и В сильнее взаимодействуют друг с другом, чем молекула ЛсЛиВсВ, то молекула А в растворе будет окружена главным образом молекулами В, а молекула В — молекулами А. Это создает предпочтительные расположения, т. е. уменьшает число возможных способов расположения молекул, а следовательно, уменьшает и энтропию (Д5 0). [c.98] При смешении полярных жидкостей, где силы взаимодействия между молекулами велики, превалирующую роль играют энергетические взаимодействия. При смешении неполярных жидкостей превалирующую роль играют энтропийные соотношения. [c.98] для идеальных растворов отношение летучести компонента над раствором к летучести чистого компонента равно молярной доле этого компонента в растворе. [c.99] Согласно уравнению (VI, 60) изменение парциальной свободной энергии компонента при смешении двух жидкостей для идеального раствора пропорционально логарифму молярной доли этого компонента. [c.99] Отношение активности компонента к 610 молярной доле назы- аегся коэффициентом активности. [c.99] Одной из мер рассеиваемости вещества является осмотическое давление раствора. Самопроизвольный переход вещества происходит всегда от большего давления паров к меньшему давлению — от чистой жидкости (р 1) к раствору р[). [c.100] Допустим, что пространство АС (см. рис. 25) содержит чистую воду, а пространство АВ — водный раствор. Отделены они полупроницаемой перегородкой С я В поршни. Если давления на поршни одинаковы, то рассеиваемость воды больше рассеиваемости раствора, и вода будет перетекать слева направо. При увеличении давления на поршень В при некотором давлении Р достигается такое состояние, что рассеиваемость воды будет одинакова с обеих сторон, т. е. вода в. одинаковом количестве будет переходить слева направо и справа налево (динамическое равновесие). [c.100] Интегрируем это уравнение. [c.101] измерив осмотическое давление раствора, можем вычислить по уравнению (VI, 76) изменение свободной энергии компонента. [c.101] Приборы, в которых измеряются осмотические давления, называются осмометрами. [c.101] Уравнение (VI, 78) аналогично уравнению состояния идеального газа, но это чисто внешняя аналогия природа осмотического давления ничего обш,его с природой давления газа не имеет и трактовка осмотического давления как ударов молекул о стенки сосуда является совершенно неправильной. [c.102] Вернуться к основной статье