ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение сольватации методом исследования сжимаемости растворов из "РАстворы высокомолекулярных соединений" Установлено, что при повышении давления, оказываемого на жидкость, происходит понижение коэффициента сжимаемости жидкостей в среднем по целому ряду жидкостей коэффициент бкимаемости при давлении в 12 000 атм составляет лишь 6—7% коэффициента сжимаемости при атмосферном давлении. Так как (см. табл. 30) давление резко падает с увеличением расстояния от иона, то и коэффициент сжимаемости должен резко изменяться лишь в ближайших к иону слоях растворителя. [c.139] Измерение коэффициента сжимаемости можно использовать для определения сольватации иона в растворе. Вследствие большой крутизны кривой сжимаемости реальную, сольватную сферу с изменяющимся коэффициентом сжимаемости заменяют эффективным, несжимаемым сольватным объемом. Принимается, чта снаружи этой сферы коэффициент сжимаемости жидкости имеет нормальное значение. [c.139] Сжатие растворов в опытах Пасынского осуществлялось при помощи ультразвука, получаемого в пьезокварцевом генераторе. [c.140] В растворах неэлектролитов сольватация вызывается полем, которое создают активные группы молекул растворенного вещества, т. е. диполи. [c.140] Согласно уравнению (VIII, 26), давление должно резко убывать с увеличением расстояния от диполя. Поэтому сольватный объем, определяемый по величине несжимаемого объема, резче ограничен вокруг диполя, чем вокруг иона. [c.140] Пасынский исследовал разбавленные водные растворы ряда спиртов, органических кислот, кетонов, аминов и др. [c.140] В табл. 31 и 32 приведены значения чисел сольватации для различных веществ. [c.141] Из данных табл. 31 следует, что на один гидроксил приходится в среднем 1 /2—2 молекулы воды. [c.141] В табл. 34 приводятся числа сольватации различных полярных групп, найденные в опытах А. Г. Пасынского. [c.142] Данные приведены в табл. 36 и 37. [c.142] Для высокомолекулярных соединений число сольватации рассчитывалось на основной моль, а именно для натурального каучука — на одну группу изопрена, для дивинилового каучука — на одну группу дивинила, для группу хлоропрена. [c.142] Для нитроцеллюлозы расчет производился на остаток нитроцеллюлозы, содержащий две группы ОНОг. Из данных табл. 37 следует, что на 1 г-мол групп ОЫОг приходится 1,2 моля ацетона и 0,7 моля о-нитротолуола, т. е. практически одна молекула растворителя на одну группу ОМОз, что означает образование мономолекулярного слоя растворителя около макромолекулы нитроцеллюлозы. [c.143] Пасынский приводит данные, свидетельствующие о зависимости чисел сольватации желатины от pH раствора (табл. 38). Эти данные согласуются с общими закономерностями растворения и набухания белковых веществ в зависимости от концентрации водородных ионов (стр. 51) и с данными табл. 29. Табл. 38 также указывает на сравнительно небольщие количества воды, связанной полярными группами желатины. Эти количества соответствуют образованию мономолекулярного слоя. [c.144] Данные А. Г. Пасынского еще раз подтверждают, что растворение таких веществ, как натуральный, дивиниловый или хлоропреновый каучуки, происходит не за счет сил взаимодействия молекул высокополимеров с молекулами растворителя, а за счет увеличения энтропии. [c.144] Вернуться к основной статье