ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава IX. Вязкость растворов высокомолекулярных соединений из "РАстворы высокомолекулярных соединений" Определение сольватных объемов из измерений вязкости растворов полимеров одно время было очень распространенным методом. Объясняется это тем, что высокую вязкость растворов полимеров пытались объяснить большими сольватными оболочками, создающимися вокруг мицелл. Как будет показано в главе IX, сольватация вообще не может являться объяснением большой вязкости растворов полимеров, и зависимость удельных вязкостей от природы растворителя объясняется не различными сольватными оболочками, а различной формой, которую длинные цепи принимают в различных растворителях. [c.146] Вычисленные значения v по данным удельных вязкостей растворов были гораздо больше,, чем объемы взятых количеств сухого растворенного полимера Уь По разности v—v определяли количество связанного полимером растворителя. Марк таким образом нашел, что 1 г нитроцеллюлозы связывает 53O г растшрителя, что означает, что на каждый остаток глюкозы приходится 1 470 молекул растворителя, что противоречит, конечно, здравому смыслу. [c.146] Коэффициент вязкости растворов полимеров характеризует гидродинамическое сопротивление, оказываемое потоку растворенными макромолекулами следовательно, из величины вязкости )аствора непосредственно нельзя ни определить, ни вычислить количество связанного растворителя. [c.147] единственно правильными методами для определения количества связанного растворителя являются такие методы, с помощью которых можно определять энергетические изменения, сопровождающие поглощение полимером растворителя. Поэтому наилучшим, прямым методом является метод измерения теплот набухания. [c.147] Измерения диэлектрической постоянной или сжимаемости растворов также являются принципиально правильными способами определения количества связанного растворителя. При этих измерениях наблюдают изменения, которые являются непосредственным следствием энергетических взаимодействий молекул растворенного вещества и растворителя. [c.147] Методы вычисления чисел сольватации по измерениям осмотического давления и вязкости растворов основаны на неправильных предпосылках и поэтому являются неверными. [c.147] Е]це Д. И. Менделеев обращал внимание на то обстоятельство, что вода имеет различную степень химического сродства с растворяющимся веществом , т. е. часть воды имеет большую связь с растворенным веществом, чем остальная вода. И. Г. Борщов также указывал на свойства клетчатки, крахмала и желатины поглощать воду и образовывать с нею ряд водных сочетаний . Первые порции воды поглощаются с большей силой, но затем это поглощение воды делается слабее . В связи с этим он говорил, что надо различать как бы две части воды, — одну прочно связанную с коллоидом, а другую — не прочно связанную, здесь связь эта имеет более чисто физический характер . [c.147] В настоящее время можно считать установленным, что часть молекул низкомолекулярной жидкости прочно связана полярными группами полимера, образуя определенное соединение. Другая часть молекул жидкости диффузионно проникает в полимер и связана с его цепями менее прочно. В случае смешения неполярных полимеров с неполярными жидкостями происходит чисто диффузионное смешение их друг с другом и все молекулы низкомолекулярной жидкости, проникшие в полимер, находятся в энергетически одинаковом состоянии. [c.147] Одним из характерных свойств растворов высокополимеров является их высокая вязкость. Известно, что даже разбавлшные растворы полимеров обладают значительно меньшей текз честью, чем обычные жидкости, и оказывают большое сопротивление движению в них твердого тела (например, падающему шарику). [c.148] Вернуться к основной статье