ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Квантовомеханические расчеты молекулярных свойств из "Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1" Кроме того, функция должна быть антисимметрична по отношению к обмену двух электронов и поэтому должна быть записана как антисимметричное нроизведение одноэлектронных молекулярных орбиталей, или детерминант Слейтера. [c.9] Данная одноэлектронная молекулярная орбиталь мо ет быть занята только одним электроном с данным значением спина, т. о. самое большее двумя электронами с противоположными спинами. Набор электронов в молекуле может быть распределен различным образом по полному набору молекулярных орбиталей. Каждое такое распределение называется конфигурацией и описывается различным слейтеровским детерминантом. Основным состоянием является такое состояние, в которол электроны распроделены по молекулярным орбиталям с низшей энергией. [c.9] Рассмотренный здесь общий подход позволяет вводить различные модификации. Так, можно улучшить расчет одноэлектронных молекулярных орбиталей, если учесть электронное взаимодействие в значительной степени уже на первой стадии. Тогда получим молекулярные орбитали самосогласованного поля (ССП). Основная конфигурация, выраженная в терминах ССП-орбиталей, является хорошим приближением к действительному основному состоянию молекулы [5]. Рассчитанная таким образом энергия основного состояния равна истинной энергии минус так называемая энергия корреляции. [c.10] пропустив расчет молекулярных орбиталей, построить слейте-ровские детерминанты непосредственно из атомных орбиталей. При этом мы уже говорим не о конфигурациях, а о канонических структурах, это так называемый метод валентных связей (ВС). [c.10] При расчете учитываются как а-, так и л-электропы взаимодействие между всеми электронами учитывается явным образом. [c.10] Рассматриваются только л-электроны, взаимодействие между ними учитывается явным образом. [c.10] Как СТ-, так и я-электроны принимаются в расчет, но их взаимодействие явно не учитывается. Это так называемый расширенный метод Хюккеля [8]. [c.10] Рассматриваются только я-электроны. Их взаимодействие явно не учитывается. Это обычный метод Хюккеля я-электронной теории [9, 10]. [c.10] Вернуться к основной статье