ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазотирование нитритами щелочных металлов в водном растворе из "Химия азокрасителей" При диазотировани и слабоосновных аминов необходимо значительное повышение концентрации водородных ионов, т. е. применение большего количества кислоты, чем теоретические два эквивалента, следующие из уравнения (1). Классическим примером этого является получение п-нитродиазобензола п-нитроанилин растворяется с горячей 5—10 н. НС1 (т. е. переводится в анилиний-ион), раствор либо быстро охлаждается, либо выливается на лед. При этом выпадает хлористый нитро-анилиний без заметного гидролиза. Если добавить нитрит натрия сразу же, то диазотирование протекает гладко. Получается практически прозрачный и не мутнеющий при стоянии в темноте диазораствор. Проведение этой операции требует некоторого навыка. Подробности описаны в различных источниках - Фирц и Бланже приводят обзор большинства основных вариантов осуществления реакции диазотирования. [c.23] Надо полагать, что в этом случае имеет место перенос диазогруппы через метастабильное диазоаминосоединение Аг—М = Ы—ЫН—50 (ср. гл. 7.4). [c.24] Температура 0° в большинстве случаев поддерживается проще всего путем добавления льда в реакционную смесь. Таким образом выделяющееся ири диазотировании тепло отводится надеж нее и эффективнее, чем при помощи ледяной бани. [c.25] Моноаминоарилсульфокислоты присутствуют в кислой среде в виде амфионов (например, сульфаниловая кислота II—III),. [c.25] Легко окисляющиеся амины, например производные о-ами-нонафтола, диазотируются в слабокислой среде (так называемое нейтральное диазотирование) при добавлении солей цинка или меди. Этот способ имеет значение при получении диазосоединений для красителей, образующих комплексы с металлами, например из 1-диазо-2-нафтол-4-сульфокислоты. Ионы металлов должны предохранять амин от окислительного действия азотистой кислоты и тем способствовать гладкому течению реакции диазотирования. Этот метод диазотирования был предложен Зандмейером. [c.26] Вернуться к основной статье