ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение веществ, участвующих в диазоравновесиях из "Химия азокрасителей" Несмотря на ряд мер предосторожности, принятых там, невозможно было избежать случайных взрывов при процессах сушки и перемалывания. Большинство технических стабилизированных солей диазония, выпускаемых в продажу, состоит лишь на 20—25% по весу из собственно диазосоединения, остальное составляют стабилизаторы и разбавители. [c.61] Стабилизирующее действие арилсульфокислот имеет теперь значение не только для выделения диазониевых солей , но и для предотвращения их разложения в растворе, и должно быть поэтому упомянуто в другом месте. [c.61] Двойные соли с хлоридами ртути имеют значение как исходные вещества для приготовления металлорганических соединений. Они исследовались прежде всего школой А. Н. Несмеянова . [c.62] Этот спектр идентичен со спектром кислого диазораствора это просто означает, что при условиях измерения катион диазония не перешел еще в диазотат-ион. [c.63] Ганчевское объяснение, согласно которому первоначально образующийся гидрат окиси диазония (XIV), обладающий щелочной реакцией, переходит в конце концов в диазогидрат (XV), было поставлено под сомнение уже Бамбергером . Кажется более вероятным, что присоединение иона гидроксила к диазониевой группе не является очень быстрой реакцией, но что затем образовавшийся диазогидрат сразу же диспропорционирует в диазониевый амфион и диазотат-ион (XVI) (ср. 5.2). [c.64] Формулы написаны по Ганчу . [c.64] После работ Ганча и Моргана проблемой существования ди азо-гидратов никто более серьезно экспериментально не занимался. Однако в существовании этих соединений в водном растворе в большинстве случаев не было сомнений с их помощью были формулированы многие реакции, причем вопрос, действительно ли та или иная реакция проходит через стадию диазогидрата, не был исследован . В новы справочниках по теоретической органической химии эта проблема не затрагивается либо предполагается, что диазогидрат является нормальной, т. е. устойчивой, промежуточной стадией. Лишь Ингольд 8 считает, что отщепление протона от диазогидратов может происходить исключительно легко. Полярографические исследования Аткинсона и др. °, из которых делаются определенные заключения о скорости переходов между различными формами диазо-вещест.в, были неправильно интерпретированы Рюэчи и Трюмп-лером . [c.65] Несколько новых работ о радикальном и нуклеофильном замещении диазониевых солей были отсюда исключены (ср. стр. 97), так как в них могли подразумеваться механизмы, проходящие через стадию диазогидрата. [c.65] Ингольд, Механизм реакций и строение органических соединений, Издатинлит, 1959, стр. 469. [c.65] Напротив, устойчивыми являются диазоцианиды и диазосульфонаты и некоторые другие ковалентные диазопроиэводные. О причине этих различий в устойчивости нельзя пока ничего сказать. [c.66] В воде меньше 10 л моль. [c.66] Важнейшее свойство сын-диазотагов — мгновенное образование азокрасителей с азокомпонентами в водном растворе — основывается, как указывается в главе о реакции сочетания, не на том, что диазотаты сами по себе реакционноспособны. Скорее следует считать, что реагирует относительно быстро образующийся нз син-диазотатов катион диазония. Из ангы-диазо-татов катион диазония образуется медленно. Это является причиной кажущегося различия в способности к сочетанию обоих изомерных диазотатов. [c.67] Вернуться к основной статье