ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции азосочетания с соединениями, содержащими подвижные водородные атомы в метиленовых и метильных группах из "Химия азокрасителей" Реакция азосочетания характеризуется взаимодействием ароматических диазосоединений, называемых диазосоставля-ющимя, с целым рядом способных к сочетанию ароматических и других ненасыщенных соединений. [c.134] Диазосоединения являются сравнительно слабыми электрофильными реагентами. Поэтому в качестве азосоставляющих могут выступать лишь такие соединения, в которых у одного или нескольких углеродных атомов сосредоточена значительная электронная плотность. Броун и Нельсон в последнее время провели систематические исследования, согласно которым увеличение электронопритягивающего характера электрофильного реагента приводит не только к увеличению скорости процесса замещения (по Броуновской номенклатуре активности ), но и к уменьшению так называемой селективности при выборе места замещения в нуклеофильном партнере. Следует, однако, лодчеркнуть, что три более тщательном обсуждении реакционной апособности нуклеофильной частицы одно рассмотрение электронной. плотности само по себе является недостаточным. [c.135] ПЛОТНОСТЬ появляется на всех атомах углерода (например, в молекуле фенола), обладают способностью к азосочетанию, однако сочетание происходит главным образом в и- и лишь немного в о-положение и при этом не образуется даже следов ж-произ-водных фенола, хотя в продуктах реакции, возникающих при действии более сильных электрофильных реагентов, ж-изомеры могут быть обнаружены. [c.136] Значение относительно высокой величины электронной плотности у агома, подвергающегося замещению, плотности, являющейся количественным выражением способности атома иметь в резерве или иметь возможность освободить электронную пару для образования новой гомополярной связи, может быть наглядно продемонстрировано на примере реакции сочетания производных предельных углеводородов. Так, например, пропан не проявляет никакой способности вступать в азосочетание. Если же ввести в него одну нитрогруппу, то образуется вещество, которое гладко реагирует с диазосоставляющими. Этого нельзя было ожидать па основании наблюдений, сделанных химиками, работавшими в области диазосоединений. Как известно, введение нитрогруппы в такие азосоставляющие, как фенолы, иафтолы, нафтиламины и т. д., не только сильно затрудняет процесс азосочетания, но может даже сделать его невозможным. [c.136] Гартманом. Им удалось показать, что в реакцию вступают энолы, а не кетонные формы в свете новых данных этот вывод должен быть уточнен в том смысле, что в условиях, в которых Димрот и Гартман проводили сочетание, в реакцию вступает анион, являющийся общим ионом для энольной и кетовной форм. Анион этот образуется, однако, легче, или, иными словами, быстрее, из энола. [c.139] Среди технически важных соединений в первую очередь следует назвать анилиды ацетоуксусной кислоты. Первоначально они применялись в производстве пигментов типа Ганза-жел-того,2 а в настоящее время они являются незаменимыми азосоставляющими в производстве желтых металлсодержащих и проявляющихся (ледяных) красителей. Получение производных ацетоуксусной кислоты из кетена в настоящее время в значительной степени расширило возможности их широкого технического применения. [c.139] П о р а й - К о ш и ц, А. А. X а р х а р о в, Изв. АН СССР, серия химическая, 143 (1944). [c.144] Вернуться к основной статье