ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соотношение ога-изомеров при реакции азосочетания из "Химия азокрасителей" В ацетатном буфере (pH =4,58) при 10° образуется смесь 76,2% о- и 23,8% -азокрасителя, что соответствует отношению о/п-томеров, равному 3,20. При повышении температуры реакции азосочетания увеличивается процентное содержание о-изомера (20° о/п=4,35 30° о/п=7,55). [c.193] Исследование причины различного действия оснований на реакцию о- и -азосочетания показывает, что наряду с индуктивным эффектом имеет место также и пространственное влияние. Промежуточный продукт присоединения в реакции -сочетания является по своему пространственному строению менее доступным для акцепторов протонов. Хорошие основания, например пиридин, благоприятствуют менее интересной реакции азосочетания в -положение, вследствие чего применения их по возможности следует избегать. Однако действие акцепторов протонов разнообразно, поэтому можно подобрать такие основания, которые повышают соотношение о/ -изоме-ров. Опыты 1—3 табл. 1 показывают, что для. получения большего количества о-оксиазокрасителя выгоднее работать с возможно малыми концентрациями оснований. [c.193] Аналогичным образом ведет себя 1,5-диоксинафталин. Обычно применяемые диазосоставляющие вступают с ним в реакцию азосочетания преимущественно в четвертое положение, диазофенолы— во второе.з° С диазотированной 2-аминофенол-4-суль-фокислотой получают ценный хромировочный краситель Алмазный черный PV. [c.195] Принципиально аналогичные соотношения, получающиеся в случае фенолов и а-нафтолов, имеют место и при азосочетании с аминопроизводными. Продукты сочетания, полученные из а-нафтиламина в ацетатном буфере (рН = 5,6), были исследованы Тёрнером. С активной диазосоставляющей (4-хлор-ди-азобензолом) реакция азосочетания на 94% идет в rt-положение, со слабо электрофильным 4-диазоанизолом — только на 90%. [c.196] Благодаря этому в X связь 5,6 оказывается растянутой, и поэтому соединение приближается к такому состоянию, которое обеспечивает сочетание в положение 6, а не в 4 (XII). Вследствие этого промежуточный продукт (XII) является более стабильным, чем изомерное соединение с азогруппой в положении 4. [c.197] Вернуться к основной статье