ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика реакции азосочетания с бифункциональными компонентами из "Химия азокрасителей" Константы скорости к и йг могут быть вычислены с помощью измерения суммарной скорости при двух различных концентрациях водородных ионов. Было показано, что анион, обладающий двумя отрицательными зарядами, реагирует приблизительно, в 10 000 раз быстрее, чем одноосновная кислота. Это согласуется с положениями электронной теории. [c.198] При избытке диазосоставляющей в среде, кислотность ко горой колеблется от рН=5—8, резорцин, кроме того, сочетается в положение 2, а в сильнощелочной среде в положение 6. Причину этого явления Горэ и Венкатараман объяснили фиксацией двойных связей в бенз ольном кольце, получающейся в ХП1 в результате образования водородного мостика. [c.198] Об избирательном сочетании аминонафтолсульфокислот уже упоминалось ранее. В кислой среде реакция азосочетания направляется в то кольцо нафталинового ядра, которое содержит аминогруппу. В щелочной среде положение азосочетания определяется гидроксильной группой. [c.199] Это имеет очень важное значение, так как при получении дисазокрасителей типа Нафтолового черного даже при оптимальных условиях образуются значительные количества изомерны дис- и моноазокрасителей. Броде и др. разработали метод определения различных составных частей торгового продукта этого типа. [c.203] Еще Стефенсон и Уотерс отмечали, что неправильно предполагать наличие двух изомерных катионов диазония собственно иона диазония (Аг—rfeN) и диазо-иона (Аг—N = N) эти обе формулы представляют собой мезомерные крайние структуры одного и того же вещества. [c.204] Ингольд, Механиз.м реакций и строение органических соединений, Москва, 1959, стр. 57 и сл. [c.204] Значение з-незамещенного в я-положение бензол-азоостатка, но Гамме-ту (ср. стр. 19)., составляет Ц-0,640, в то время как для группы диазония оно больше, чем 4 1,2. [c.204] Вернуться к основной статье