ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика равновесного крашения из "Химия азокрасителей" В случае недиссоциированного красителя его химический Потенциал в идеальном растворе (jXp) соответственно пропорционален логарифму его канцентрации. Я я Т обозначают газовую константу и абсолютную температуру, А — константа, не зависящая от концентрации. Процессы крашения во многих случаях протекают —прежде всего если работать в условиях, близких к практическим, — при таких соотношениях концентраций, при которых растворы не ведут себя как идеальные поэтому вместо концентрации в уравнение (5) ужно ввести активности. То же самое относится, естественно, к другой фазе, т. е. к красителю на волокне. В то время как коэффициенгы активности, необходимые для вычисления активности в водной фазе, в некоторых случаях могут быть определены, их экспериментальное или расчетное определение для красителя на волокне наталкивается на почти непреодолимые трудности. Поэтому в большинстве случаев приходится работать с величинами концентрации. Следует настоятеЛьно указать на то, что термодинамика процессов крашения, таким образом, приобретает характер неопределенности. Полуколичественное изучение с помощью изотерм адсорбции может быть более точным, чем термодинамическое определение сродства красителя к волокну. [c.311] В физической химии процессов крашения прав ило распределения Нернста нашло применение при объяснении механизма выбирания дисперсных красителей. [c.312] Таким же образом наличие равновесного распределения по Нернсту, экспериментально доказанное для процессов крашения дисперсными красителями сложных полиэфирных волокон, в случае найлона — лишь допускается. [c.313] Уравнение (11) содержит величину, которая недоступна для прямого экспериментального определения, а именно V — объем мультимолекулярных слоев красителя на межмицеллярных поверхностях волокна. Однако из изотерм адсорбции определенных красителей можно вычислить значения этого объема, которые довольно значительно отличаются друг от друга для различных видов целлюлозных материалов. Так, увеличение поглощения красителя хлопком при мерсеризации можно объяснить тем, что щелочь в процессе мерсеризации, разрывая водородные связи между цепями целлюлозы, увеличивает межмицел-лярную поверхность волокна. Для V в (И) получаются значения, равные 0,30 и 0,50 л кг для необработанного и соответственно мерсеризованного хлопка, который окрашивается Хризофенином G. [c.315] Нил и сотрудники провели подробные сравнительные исследования выбирания Хлоразолового небесно-голубого FF семью различными целлюлозными материалами. Регенерированные волокна (вискоза и медноаммиачный шелк) энергично выбирают краситель. Рассчитанный объем V (0,45 и 0,65 a kz) соответствует величинам, полученным другим путем при допущении, что внутренняя поверхность этих волокон больше гой же поверхности хлопка. [c.315] ПОЛОЖИТЬ,ЧТО вследствие этого равновесие процесса крашения— согласно уравнению (lil)—нарушается. [c.316] Часто упоминалось, что действие добавок солей основано на образовании недиссоциированной молекулы красителя. Известно, что повышение концентрации электролита влечет за собой повышение степени ассоциации. Однако. в настоящее время понятие о том, что субстантивность является следствием образования ассоциатов, считается уже устаревшим субстантивность и способность ассоциировать у прямых красителей являются результатом одной и той же причины, а именно одноплоскостного строения этих ионов. С этим можно еще согласиться. Из уравнения Виккерстаффа (11) следует, что влияние соли на субстантивность оказывается простым следствием закона действия масс. [c.316] По предположению Джильберта и Райдила активность адсорбированного иона красителя выражается отношением 6д /1—O3, где 6в означает ту часть реакционноспособны.х мест волокна, которая замещается при адсорбции. [c.316] Для других адсорбирующихся ионов (Н , Na и т. д.) используют выражение с соответственно измененным индексом. [c.316] Красителя из солевых ванн без добавления кислоты, является едостаточно четкой. [c.319] Несмотря на упомянутые, пока необъяснимые противоречия, иоследование равновесного крашения кислотными красителями протеиновых волокон и полиамидов привело к ценным результатам. Прежде всего, сюда относится поведение красителей в сильно кислых ваннах (рН 2). Элёд и особенно Петерс осдедовали этот процесс. Он основывается, по Петерсу, на выбирании недиссоциированной кислоты красителя волокном. [c.319] Многоосновные кислотные красители, по-видимому, только частично реагируют более чем одним анионным остатком. Возможно, что в основе этого лежат стерические затруднения. [c.319] Вернуться к основной статье