ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические тнятия из "Курс аналитической химии. Кн.1" Ионы внутренней и внешней сфер несут противоположные по знаку заряды. [c.235] В молекуле 1Си(МНэ)41504 внутренняя сфера состоит из центрального иона Си и группирующихся вокруг него молекул аммиака 501 -ионы представляют внешнюю сферу. [c.235] При образовании комплекса центральный ион может присоединить различное число атомов, ионов или молекул. Наивысшее число атомов, ионов или молекул [лигандов, или аддендов), которое комплексообразователь может связать в комплекс, называют максимальным координационным числом этого комплексообразователя. У одного и того же иона в разных соединениях могут быть различные координационные числа. [c.235] Заряд комплексного иона выражается алгебраической суммой положительных и отрицательных зарядов центрального иона и координирующихся вокруг него других ионов. [c.235] Канстанты нестойкости комплексов. Растворам комплексных соединений, относящихся к электролитам, свойственны динамические ионные равновесия, характерные для электролитов. Другими словами, комплексные соединения в растворах подвержены электролитической диссоциации. Не изменяюишеся в концентрированном растворе комплексные соли при разбавлении ведут себя так же, как и простые соли, т. е. распадаются на ионы. [c.235] Кроме ионного равновесия, для комплексов характерно наличие в растворах и других сложных равновесий. [c.235] Такие константы называются константами нестойкости. [c.236] Это показывает, что более устойчивым является [Ag( N)2l , константа диссоциации которого во много раз меньше константы диссоциации (Ag(NH3)2l . [c.236] Различной стойкостью комплексных соединений объясняются многие известные факты поведения комплексных соединений при качественном анализе. Например, дей-стсуя хлоридом калия на [Ag(NH3)2l и [Agi N) ], нельзя выделить ион серебра в виде Ag l, в то время как, действуя иодидом калия, можно выделить Agi из [Ag(NH3)2l+, но не из [Agi N) ). [c.236] Действуя сероводородом, выделяют осадок AgjS из обоих растворов, содержащих эти комплексы. [c.236] На основании приведенного выше примера можно сделать вывод о том, что [Agi Njj] является более стой КИМ комплексным соединением, чем [Ag(NH3)J+. [c.237] Их уравнений констант нестойкости комплексов можно сделать следующие практические выводы. [c.237] электролитическая диссоциация [Ag(NH3)2] затрудняется при увеличении концентрации аммиака в растворе. [c.237] В рассматриваемом случае при уменьшении в растворе концентрации аммиака облегчается электролитическая диссоциация аммиачного комплекса. [c.237] Следовательно, растворение осадков при добавлении реагентов, образующих комплексные соединения, находится в тесной взаимосвязи с числовыми значениями констант нестойкости комплексных соединений и растворимости осадков. [c.238] Прочность комплексов, выражаемая числовыми значениями констант нестойкости комплексных соединений, зависит от многих факторов. Аналитику очень важнО знать принципиальные основы методов разрушения и образования комплексных ионов. Это необходимо для того,, чтобы уметь препятствовать или способствовать комплек-сосбразованию, а там, где комплексы уже образованы, знать, как пх разрушить, если это требуется в процессе выполнения аналитической работы. [c.238] Так как прочность комплексов находится в прямой связи с их диссоциацией, то и методы разрушения и образования комплексных соединений основываются на выводах, получаемых из рассмотрения одного общего динамического равновесия. [c.238] Нужно иметь в виду, что образование комплексов основано на действии избытка реактива (хотя этот метод и не является единственным). Поэтому, чтобы избежать комплексообразования, не следует прибавлять слишком большого избытка осаждающего реактива. [c.238] Вернуться к основной статье