ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диеновый синтез на основе отходов нефтехимических производств из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Одним из интересных и перспективных направлений исиользо-вания диеновых олигомеров и некоторых их производных является модификация ими полимерных материалов, особенно обладающих малой ненасыщенностью, например бутилкаучука. Кроме того, диеновые олигомеры применяются как дополнительные мономеры при получении насыщенных полимеров — этилеппро-пиленовых каучуков. [c.57] НИЯ полифункционального бутилкаучука, содержащего двойные связи или эпоксид-группы в циклогексеновом кольце. По мнению авторов [148—155], данная модификация бутилкаучука усиливает вулканизующую способность каучуков, обеспечивает их повышенную термостойкость, а также улучшает физико-механические свойства вулканизатов. [c.58] Выше уже отмечалось, что для получения этиленпропилено-Бых сополимеров, вулканизующихся серой, в их полимерную цепь необходимо ввести небольшое количество двойных связей (добавка третьего мономера). В качестве третьих мономеров широко используются дициклопентадиен, циклооктадиен и др. [c.58] Прививку 4-винилциклогексена и его оксида на бутилкаучук осуществляли в углеводородном растворителе в присутствии небольших количеств инициаторов иероксидного типа (пероксид бензоила, гидропероксид кумола и др.). Прививку проводили при 80—90 С в течение 3—6 ч. Модифицированный бутилкаучук выделяли из раствора и сушили в условиях вакуума при температуре 60°С. Свойства исходного, бутилкаучука модифицированного 4-винилциклогексеном и оксидом винилциклогексена [149, 150], приведены в табл. 3.9. [c.59] Примечание. Сажевые вулканизаты этиленпропиленовых каучуков с 4-винилциклогексеном (1) и с дициклопентадиеном (2). [c.60] Сравнительные испытания сажевых вулканизатов этиленпропиленовых каучуков с 4-винилциклогексеном (1) с сажевыми вулканизатами этилена, пропилена и дициклопентадиена (2) показали, что по всем основным физико-механическим показателям они равноценны (табл. 3.11). [c.60] Диеновый синтез является одним из важнейших как с практической, так и с теоретической точки зрения процессов органической химии. На его основе могут быть легко получены ценные карбо- и гетероциклические соединения, находящие практическое применение в качестве полупродуктов в ряде органических синтезов, в производстве лакокрасочных материалов, эмульгаторов, детергентов и др. Реакция диенового синтеза была открыта в 1928 г. [c.60] По аналогичной схеме протекает и взаимодействие диенов между собой с образованием соответствующих димеров. Так, димеризацией бутадиена в качестве конечного продукта получен 4-винилциклогексен, а изопрена — дипентен. Димеризацию диеновых углеводородов можно рассматривать как частный случай диенового синтеза, где вторая молекула диена выступает в качестве диенофила. [c.61] Это объясняется тем, что энергия активации диенового синтеза значительно ниже энергии сополимеризации. [c.63] Чередование мономерных звеньев при сополимеризации малеинового ангидрида с винильными мономерами одни авторы объясняют стабилизацией переходного состояния при взаимодействии мономера с полимерным радикалом, а другие — донорно-акцепториым взаимодействием, обеспечивающим попарное вхождение мономера в полимерную цепь. [c.64] Подробное описание конденсации этого изомера винилциклогексена приведено в монографии [28] и в нащем случае рассматриваться не будет, так как образование такого соединения в процессах получения каучуков и нефтехимических синтезах не отмечалось. [c.66] Таким образом, полимеры, полученные из побочных продуктов нефтехимических и полимерных производств, содержащие звенья малеинового ангидрида, являются перспективными, обладают рядом практически ценных свойств и могут найти применение в производствах лакокрасочных материалов, анионных полиэлектролитов, эмульгаторов, загустителей и др. [c.66] Вернуться к основной статье