ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие диеновых олигомеров с серной кислотой и серой из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Примечание. Время реакции 60 мин, концентрация серной кислоты 93%. [c.68] Примечание. Время реакции 60 мин, соотношение олигомеры бутадиена серная кислота = 1 1,2. [c.68] Аналогичные закономерности наблюдаются и при очистке толуола от олигомеров изопрена. [c.69] После обработки кубовых остатков ректификации возвратного растворителя серной кислотой толуол из реакционной массы отгоняли в виде мутного азеотропа. После чего промывали подщелоченной водой до нейтральной реакции, высушивали над оксидом алюминия и вводили в количестве 4% (масс.) в основной растворитель перед подачей его на приготовление шихты. Из проведенных испытаний следует, что добавка очищенного толуола в основной растворитель не оказала влияния ни на скорость полимеризации, ни на свойства получаемого каучука (табл. 3.14). [c.69] Толуол, очищенный по предлагаемому способу, может быть использован также и для приготовления раствора антиоксиданта, для очистки оборудования и др. [c.69] В качестве побочного продукта при сернокислотной очистке кубового остатка образуется вязкий смолообразный продукт, который по данным ИК-спектроскопии не содержит винильных групп. Однако подробное описание его состава, строения и свойств отсутствует. Можно только предположить, что он представляет собой сложную смесь продуктов полимеризации и суль-фатирования. Попытка использовать этот кубовый остаток в качестве добавки в бутадиеновый каучук не дала положительного результата. Введение его даже в небольших количествах приводило к резкому снижению прочностных показателей вулканизатов на основе бутадиенового каучука. [c.70] Сульфатнрование ненасыщенных соединений, содержащихся в отходах нефтехимических производств, под действием других агентов серного ангидрида, его комплексов, хлорсульфоновой кислоты и др. также весьма перспективно. Однако в литературных источниках это не отражено. [c.70] Таким образом, работы по сульфатированию непредельных соединений, содержащихся в отходах производства, необходимо продолжать. На их основе могут быть получены как соответствующие сульфопропзводпые, так и спирты. Последние могут найти примеиение в различных органических синтезах. [c.70] Реакция серы со смесью диеновых олигомеров, содержащихся в кубовом остатке, мало изучена. В работе [181] была показана возможность очистки растворителя (толуола) от олигомеров изопрена серой. Максимальное связывание олигомеров изопрена серой достигалось при их массовом соотношении 1 0,5—1,5, температуре 160—190°С и продолжительности процесса 3—8 ч. Содержание толуола в отгоне составляло 99%. [c.71] В кубовом остатке концентрировалась маслообразная жидкость красно-коричневого цвета с молекулярной массой 500— 1500. Подробный состав серосодержащих продуктов на основе олигомеров изопрена в работе не приводился. [c.71] Образование смолообразных продуктов отмечено при нагревании винилциклогексена с серой и водным раствором аммиака при 200—220 °С. [c.72] Продукты взаимодействия терпенов с серой могут найти применение в качестве ускорителей вулканизации, лаков, смол и др. [180]. Строение полученных смолообразных продуктов не приводится [180]. [c.72] Очистка возвратного растворителя, толуола, производства СКД от олигомеров бутадиена серой показала, что определяющими факторами содержания растворителя в отгоне является исходное соотношение олигомеры сера, продолжительность процесса и температура [182]. Максимальное связывание олигомеров бутадиена серой достигалось при массовом соотношении олигомеры сера, равном 1 1 —1,5, и продолжительности очистки 3—8 ч (табл. 3.15). Оптимальный температурный режим процесса составлял 160—200°С. [c.72] Это предположение было основано на спектральных исследованиях полученных серосодержащих соединений. В ИК-спектрах отмечалось появление новых полос поглощения в областях 700, 1040, 1520 см , характерных для тиофена и его производных [183], и резкое снижение интенсивности полос поглощения, во-первых, в области 660 см , свойственной колебаниям двойной связи циклогексенового кольца, и, во-вторых, в областях 990, 1645, 3080 см , характерных для двойной связи винильной группы. [c.73] Протеканием этой реакции, вероятнее всего, и объясняется увеличение молекулярной массы получаемых серосодержащих соединений на основе диеновых олигомеров. [c.74] Полученные серосодержащие продукты могут применяться в различных областях народного хозяйства. Так, на основе отходов производства бутадиенового каучука и серы получают высококачественные лаки. [c.75] Вернуться к основной статье