ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение 4,4-диметил-1,3-диоксана из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Первичным продуктом взаимодействия 4,4-диметил-1,3-диоксана с метанолом является 3,3-диметил-4,6-диокса-1-гептанол [528, 529]. Как показали опыты, использование в качестве катализатора H2SO4, катионита КУ-2 [528] или других катионообменных смол существенно не влияет на результаты метанолиза диметилдиоксана. Во всех случаях получены одни и те же продукты с сопоставимой селективностью. В табл. 8.3 приведены результаты метанолиза диметилдиоксана в присутствии H2SO4, из которой следует, что существенное влияние на направление процесса оказывают количество катализатора и продолжительность опыта (A. . СССР 722893, 1980). [c.184] Соотношения 4,4-диметил-1,3-диоксан метиловый спирт серная кислота. [c.185] Кислотное расщепление 1,3-ДИОксанов в присутствии фенолов в зависимости от условий может быть направлено как в сторону образования гликолей, так и продуктов их дегидратации. [c.186] Повышение температуры способствует образованию диеновых углеводородов [535] — З-метил-З-бутен-1-ол и 2,2-диметил-хроман, наряду с фенолсодержащими смолами [536]. [c.186] При изменении условий ацетолиза [540] можно получить преимущественно диацетат 3,3-диметил-2-окса-1,5-пентандиола (выход 70%) или же ацетаты изопеытенолов. Причем расщепление 4,4-диметил-1,3-диоксана протекает региоселективно по О —С -связи [539]. [c.187] Донорные заместители в цикле в положении 4 способствуют образованию солей с высокими выходами (70—95%) при —5 °С в течение 15—30 мин. [c.187] Реакцию проводят, нагревая ацеталь и твердую борную кислоту (мольное соотношение 1,5 1 ПО—140°С) и выводя из сферы реакции альдегид и воду, могут быть добавлены азеотропообра-зующие растворители — гексан, толуол. [c.188] Первичным продуктом жидкофазного каталитического окисления 4,4-диметил-1,3-диоксана является гидропероксид, который далее превращается в моноэфир диола [547, 548]. [c.189] Одновременно происходит превращение 4,4-диметил-1,3-диоксана в дигидропиран (выход 47%) и изопрен (выход 10%). [c.190] Конденсация СНгО с ненасыщенными соединениями приводит к образованию высокомолекулярных соединений. [c.192] Выход изопрена зависит от структуры исходного амина и составляет 75—80% при концентрации катализатора 5—6% (масс.) [569]. Наилучшие выходы изопрена достигаются при мольгюм соотношении амин диоксан в пределах 0,2—0,4 1,0 (табл. 8.6). Решающее влияние на селективность образования диена оказывает природа амина. [c.194] Для процессов очистки, выделения и регенерации 4,4-днме-тил-1,3-диоксана особую роль играют фазовые равновесия, азео-тропообразование с различными растворителями [572—574]. [c.195] Изучены растворимость полярных и неполярных каучуков в циклических ацеталях [580]. 1,3-Диоксаны растворяют главным образом полярные каучуки. В то же время, применяя 1,3-диоксаны в смеси с известными растворителями, можно добиться полного растворения и неполярных каучуков. [c.195] Смесь 4,4-диметил-1,3-диоксана с водой (4 1) используется в качестве экстрагента для определения содержания глицерина в полиэтилене высокого давления (A. . СССР 532041, 1977). В результате повышается точность анализа и сокращается время его проведения. [c.196] Разработаны методы получения смол различного состава и свойств на основе 4,4-диметил-1,3-диоксана (Пат. Франции 1363211, 1964). Обработкой 4,4-диметил-1,3-диоксана борной кислотой или оксидом бора получены термостабилизирующие добавки к смолам (Пат. Франции 88251, 1960). Сополимеры глицерина и фталевого ангидрида модифицированы добавлением 4,4-диметил-1,3-диоксана в ходе полимеризации. Он используется также и как компонент катализаторов при полимеризации диенов [582, 583]. [c.196] Применение оксидата 4,4-диметил-1,3-диоксана в качестве инициатора полимеризации и одновременно пластификатора по-лиметилметакрилата позволяет отказаться от необходимости использования взрывоопасных инициаторов и дорогостоящих пластификаторов и обеспечивает получение оргстекла с рядом улучшенных физико-механических характеристик, например, повышенной ударной вязкостью, светостойкостью, снижением термоокислительной деструкции полиметилметакрилата [584]. [c.196] Введение 4,4-диметил-1,3-диоксана в количестве 0,5 — 2,0% (масс.) в смазочные масла для авиационных двигателей снижает коксообразование (Пат. США 3248327, 1965). Добавление алкилзамещенных 1,3-диоксациклоалканов в дизельные топлива приводит к более полному сгоранию топлива и уменьшению выброса в атмосферу вредных веществ [585], при добавлении 3% (масс.) 4,4-диметил-1,3-диоксана в бензин теплота сгорания увеличивается на 1—3%. Его добавки улучшают технико-эконо-мические показатели термокаталитической переработки углеводородного сырья (A. . СССР 1172436, 1985). [c.196] Вернуться к основной статье