ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции окиси этилена с аммиаком и аминами из "Алифатические кислородосодержащие мономеры и полимеры" Содержание того или иного соединения в смеси зависит от относительных количеств реагентов, а также от условий процесса. При избытке окиси этилена получается, главным образом, триэтаноламин, отделить который от остальных двух этаноламииов не представляет большого труда ввиду значительной разницы в температурах их кипения. [c.75] Кедринский и В. Пласкай [76 описали способ получения триэтаноламина. По этому способу стехиометрическая смесь окиси этилена и аммиака пропускается через слой растворителя, нагретого до 60°С. В результате реакции образуется около 75 % триэтаноламина, 1,5 % диэтаноламина и 13 % полимеров. Метод был испытан на полузаводской установке. [c.75] Лейбуш и Е. Д. Шорин [77] описали удобный метод получения этаноламинов. Через 25 % -ный раствор аммиака при непрерывном перемешивании пропускают газообразную окись этилена, количество которой измеряется реометром. Реакционный сосуд находится в термостате, охлаждаемом холодной проточной водой с добавлением льда. Количество прореагировавшей окиси этилена учитывалось по привесу раствора аммиака после реакции. Для удаления избытка аммиака и воды раствор длительно упаривали при НО С. [c.75] Первичную безводную смесь этаноламинов далее разгоняли при остаточном давлении 8—15 мм. Первая фракция (до 110 С) содержала 40—60% моноэтаноламина, остальное была вода. Вторая фракция (ПО —150 С) содержала 50—80% моноэтаноламина и 20—50% диэтаноламина. Третья фракция (150—180 С) обычно содержала 90% ди- и 10% триэтаноламина. Последняя фракция (180—200 С) являлась почти чистым триэтаноламином с примесью до 10% диэтаноламина и до 3% высших этаноламинов. Затем, после двухкратной перегонки, получали 99%-ный ди- и триэтаноламины и 97%-ный моноэтаноламин. [c.75] Данные о первичной смеси этаноламинов, полученных в различных условиях, приведены в таблице 21.. [c.75] Ниже приводятся данные о физико-химических свойствах этаноламинов. [c.75] Все этаноламины смешиваются с водой, спиртом, ацетоном, этиленхлоргидрином и Глицерином, но почти не растворяются в углеводородах, эфире и некоторых альдегидах. Они обладают слабым аммиачным запахом и сильно гигроскопичны. Чистый триэтаноламин представляет собой белые кристаллы, легко расплывающиеся на воздухе. Основной характер этаноламинов выражен слабо (например, триэтаноламин имеет константу диссоциации 2,5 X Ю ), но все же с большинством кислот они образуют прочные соли, за исключением соли абиетиновой кислоты, которая легко гидролизуется водой. С водянььм паром этаноламины нелетучи. С пикриновой кислотой они дают пикраты с температурой плавления 159 С (для моноэтаноламина) и 109°С (для диэтаноламина). [c.76] Пиразин из продуктов реакции выделяется в виде двойного соединения с сулемой. [c.77] Из моноэтаноламина можно получить этиленимин. [c.77] Моно- и диэтаноламины могут конденсироваться с а,8-не-насыщенными кислотами, их эфирами или нитрилами. При этом получаются р-оксиалкиламинопроизводные [79]. [c.77] Этаноламины с жирными кислотами дают соли пальмитиновой, стеариновой и олеиновой кислот, обладающие характером мыла. Эти мыла почти нейтральны (pH 7,8 — 8,0), хорошо растворяются в воде, бензоле, толуоле, спиртах, альдегидах, кетонах, скипидаре, в различных нефтяных погонах, причем во всех случаях получаются прозрачные растворы (кроме растворов их в тяжелых минеральных маслах). Консистенция эта-ноламинового мыла зависит исключительно от кислоты стеараты этаноламинов—твердые воскоподобные вещества, олеаты — желатинообразные. [c.77] Этаноламины используются в производстве взрывчатых веществ. Например, их с успехом применяют для перекристаллизации гремучей ртути, гремучего серебра, азида свинца. [c.78] Механизм присоединения аммиака к а-окисям в присутствии воды изучался неоднократно. По мнению К. А. Красуского [81], влияние воды, вероятно, заключается в том, что она благоприятствует диссоциации К Н40Н на ионы и ОН . [c.78] Свойства других аминоспиртов, полученных из окиси этилена, приведены в таблице 22. [c.78] Вернуться к основной статье