ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Черкасова, Н. А. Мукменева, Ф. К. Мирясова, Г. И. Харламова, Кирпичников. Кинетическое изучение гидролиза и термолиза некоторых новых эфиров фосфористой пекли из "Вопросы кинетики и катализа" Известно, что фосфорорганические соединения (ФОС) используются в качестве стабилизаторов полимеров, при этом важным является их гидролитическая и термическая устойчивость. Гидролиз и тармолиз простейших ЭФК достаточно подробно изучен в ряде работ [1—3]. Представляет интерес исследовать эти процессы для более сложных новых ЭФК. Определение кинетических параметров процессов гидролиза и термолиза дает возможность учесть долю этих реакций в механизме стабилизации полимеров фосфорорганическими соединениями и целенаправленного подхода к их практическому подбору. [c.13] На основе проведенной идентификации продуктов гидролиза методом тех нами показано, что первоначально образуются диалкил (арил) кислота и соответствующий спирт (фенол). При более глубокой стадии гидролиза образуются также фосфористая кислота и бисфеиол. [c.15] Метод тех использовался и для определения кинетических характеристик. Константа кислотного гидролиза рассчитывалась по убыли концентрации исходного фосфита, определяемой по площади хроматографического пятна [6]. Она равна 0, 28-и совпадает с соответствующей константой, оцределенной методо.м титрования (0,26-10 с ). [c.15] Результаты термолиза ФОС приведены в таблице. Кинетические параметры этих реакций, определенные по методике Фримена-Кэрола [7], показали, что реакции термической деструкции изученных фосфитов подчиняются уравнению первого порядка и характеризуются энергиями активации в цределах от 16 до 32 ккал/моль. Для сравнения были определены Гразл и кинетические параметры фенола и бисфенола, иа основе которых получены изучаемые фосфиты (IX 7 разл = 118°, =16 ккал/моль X Гразл=215°, = 24 ккал/моль). [c.15] Полученные данные свидетельствуют о высокой термической устойчивости эфиров с ароматическими радикалами. Общая тенденция изменения энергии активации термоокислительных превращений в рядах изученных классов фоофорорганичеоких стабилизаторов одинакова. [c.15] Вернуться к основной статье