ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксикарбоксилаты бериллия (основные карбоксилаты) из "Химия бериллия" Как и следовало ожидать, для основного ацетата бериллия характерны твердофазные полиморфные превращения. Устойчивой модификацией является кубическая, но известны еще по меньшей мере две моноклинные модификации. Высокотемпературная моноклинная форма образуется [57—60] при нагревании кубической модификации до 145—150° С она именно моноклинная, а не ромбоэдрическая, как это сначала считал Сеито [57, 60]. Вторая моноклинная модификация образуется в результате возгонки основного ацетата [57, 60, 61] или перекристаллизации его из горячего тетралина [62]. Помимо этих фазовых изменений, при 40° С имеет место превращение порядок — беспорядок кубической модификации [63—65]. Это не приводит к фазовым изменениям, поскольку при повторном нагревании и охлаждении в момент перехода через температуру превращения не наблюдается какой-либо перекристаллизации [63]. Превращение, по-видимому, связано с поворотом атомов кислорода карбонильной группы относительно связи С—С. [c.85] Две соседние молекулы оксикарбоксилата могут быть упакованы таким образом, что либо выступы одной молекулы попадают во впадины другой, либо впадины совпадают, и образуются замкнутые полости. Таким образом, максимальное количество полостей приблизительно вдвое больше числа молекул оксиацетата в кристалле. [c.86] Методом ИК-спектроскопии [70] показано наличие связей азот—бериллий в аминооксиацетатных соединениях. Это указывает на то, что внутри молекулы оксиацетата должно происходить некоторое перераспределение связей. Возможно, не все ацетатные группы в данном случае образуют хелатные группы, а часть из них является ионами. Косвенным образом это предположение подтверждается электропроводимостью растворов оксиацетата бериллия в жидком аммиаке. [c.87] В виде последнего соединения бериллий и переходит в раствор. Ве(ОР)СНзСОО нерастворим в спирте и гидролизуется даже во влажном воздухе с потерей спирта. [c.87] Вернуться к основной статье