ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные движения макрорадикалов, парамагнитные зонды и спиновые метки из "Химическая физика старения и стабилизации полимеров" Из анализа ширины линий ЭПР радикалов в кристаллических и стеклообразных полимерах можно определять частоты молекулярных и сегментальных движений. По сужению линий ЭПР макрорадикаЛов найдены температурные области фазовых переходов, области размораживания движения боковых групп и сегментальных движений и частоты этих движений. Так, для макрорадикалов полиизобутилена —С(СНз)2СНС(СНз)2— в интервале 77—220 К частота движений, усредняющих анизотропное СТВ неспаренного электрона с а-протоном, равна 3-10 ехр(—2000/i r) [40]. В полиформальдегиде размораживание молекулярных движений и сужение линий ЭПР радикала ОСНО происходят при более низких температурах и энергия активации этих движений, по-видимому, ниже [41]. Однако такой способ исследования молекулярной подвижности в полимерах неприменим при высоких температурах, когда макрорадикалы быстро гибнут. Для исследования высокотемпературной молекулярной подвижности разработаны методы парамагнитного зонда и спиновых меток [42, 43]. [c.43] Величина связана с микровязкостью исследуемой системы известным соотношением Стокса—Эйнштейна. Таким образом, парамагнитный зонд играет роль молекулярного датчика информации о молекулярной структуре и динамике в полимерах (см. гл. V, VI). [c.44] Такую же информацию дает нитроксильный радикал, присоединенный химически к макромолекуле, — спиновая метка. Снин-меченые макромолекулы широко используются в физико-химии полимеров и молекулярной биологии для исследования структурно-физической микронеоднородности полимерных материалов, молекулярной динамики в твердых полимерах и динамики макромолекул (см. гл. V—VII). Разработаны методы синтеза спин-меченых полимеров, методы анализа спектров ЭПР и т. д. Отметим, что когда макрорадикал присоединяется к спиновой ловушке, образующийся нитроксильный радикал является спиновой меткой и может быть использован для исследования молекулярной динамики полимера. [c.44] Вернуться к основной статье