ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Задача 3. Числа переноса в твердых солях из "Лабораторный практикум по теоретической электрохимии" Для определения чисел переноса в твердых солях пользуются цилиндрами из спрессованного порошка исследуемой соли. Исследования электрической проводимости твердых солей осложняются тем, что на катоде образуются тонкие металлические нити (дендриты), прорастающие сквозь цилиндры. Это может привести к коротким замыкания и снижению точности определения. [c.134] Пропустив через систему некоторое количество электричества, убеждаются в том, что масса всех цилиндров остается неизменной и что масса серебра, разрядившегося и осевшего на катоде, точно соответствует убыли его на аноде. Отсюда следует, что число переноса анионов равно нулю и что ток в твердом бромистом серебре переносится только ионами серебра. [c.135] Чтобы избежать прорастания электролита образующимися металлическими дендритами, можно использо-ватьтакжерастворимый (неметаллический) катод. Так, при исследовании бромидов катодом может служить бромный электрод, хлоридов — хлорный, иодидов — йодный, окислов — кислородный и т. п. в этом случае носитель газового электрода (обычно из платины или другого благородного металла) делают пористым, чтобы обеспечить подачу необходимого количества растворяющегося газа к местам протекания электродной реакции. [c.135] Смешанную электронно-ионную проводимость имеют и некоторые окислы металлов. Например, при температурах 1000—1500° С в атмосфере воздуха в окиси магния около 15%. а в окиси кальция — примерно 60%) тока переносят электроны. [c.136] Ряд твердых солей и окислов обладает подавляющей электронной проводимостью. Сюда относятся сульфиды и окислы свинца, кадмия и олова, сульфиды и некоторые окислы (стронция, бария в атмосфере воздуха) щелочноземельных и некоторых тяжелых металлов. [c.136] Цель работы — определение чисел переноса ионов свинца и хлора в твердом хлористом свинце. Для этого из порошка химически чистого хлористого свинца изготовляют три прессованных цилиндра. Цилиндры тесно соприкасаются своими основаниями и зажаты между свинцовыми электродами. Таким образом, имеем систему (—) РЬ [РЬСЫ iPb lal iPb bl Pb (-f). [c.136] Измерительную ячейку включают последовательно с медным кулонометром и амперметром. Перед началом опыта средний и крайние цилиндрики вместе с электродами взвещивают. Электролиз ведут в трубчатой печи при температуре 250—300° С. Для равномерного распределения температуры нихромовую обмотку частично сдвигают от середины к концам фарфоровой трубки печи. Температуру печи контролируют платина-платинородие-вой термопарой. Через систему пропускают слабый ток порядка 7—10 мА. Продолжительность опыта — до 5 ч. После электролиза зажимы, сжимающие цилиндрики и электроды, ослабляют и проводят взвешивание, Масса среднего цилиндрика должна остаться без изменения, что служит контролем правильного проведения опыта. [c.136] Масса крайних цилиндриков, взвешенных вместе с электродами, прибывает или убывает в зависимости от движения того или иного иона соли (хлористого свинца). [c.136] Одновременно с этим определяют прибыль в массе катода медного кулонометра. [c.137] Вернуться к основной статье