ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Задача 4. Перенапряжение при электроокислении органических кислот из "Лабораторный практикум по теоретической электрохимии" В результате окисления кислоты образуется углеводород с числом углеродных атомов, вдвое больщим, чем у исходной кислоты, и углекислый газ. Метод имеет видоизменения конденсация кислот с разным числом углеродных атомов (перекрестная конденсация) и получение диэфиров дикарбоновых кислот электролизом солей по-луэфиров двухосновных алифатических кислот. [c.219] Наибольший выход по току при применении водных растворов достигается с использованием анодов из гладкой платины и иридия, меньший —на графите. [c.220] Благоприятно влияют на электролиз относительно низкая температура электролита (невыше50—55° С),повышенная анодная плотность тока, высокая концентрация анионов карбоновых кислот. Отрицательно влияют на процесс примеси посторонних анионов С1 , N0 НгРО , С10-, 50 -, Ре(СЫ)з-, а также катионов тяжелых металлов РЬ2+, Мп2+, Си +, Ре2+, Со +. [c.220] В связи с адсорбцией свободных радикалов и ионов на поверхности анода поляризация при реакции Кольбе очень велика. Большое значение при этом имеют образующиеся на металле поверхностные окислы. [c.220] Цель работы состоит в исследовании зависимости перенапряжения при электроокислении простейших органических кислот — муравьиной и уксусной от содержания в растворе добавок посторонних анионов, а также от количества свободной кислоты в электролите. [c.221] Первый вариант. Исследование влияния посторонних анионов Р , С1 , N0 на поляризацию при электроокислении уксусной кислоты. [c.221] Второй вариант. Исследование влияния кислотности электролита на поляризацию при электроокислении муравьиной кислоты. [c.221] Электролизер и электрод сравнения в процессе опыта следует термостатировать. [c.222] В первом варианте готовят растворы ацетата калия концентрации 1—4 М с добавками Р , С1 , N0 ионов в количестве 0,01—0,1 г-экв/л. Во втором варианте готовят растворы муравьинокислого калия с добавками различных количеств серной кислоты (pH в пределах 1—7). Микроэлектрод шлифуют на шлифовальном круге, промывают. Под микроскопом определяют площадь электрода, убеждаются в отсутствии изъянов на поверхности. [c.222] Затем приступают к снятию поляризационных кривых. В отчете представляют графики I—ф (первый вариант) и 1д1—ф (второй вариант). [c.222] Для изучения реакции Кольбе может быть применен также метод гальваностатических импульсов. Интересным развитием этого метода в данном случае явился метод повторяющихся прямоугольных импульсов он позволяет изучать релаксационные процессы в сложной последовательности реакций с участием промежуточных продуктов. Этот метод может найти применение для изучения реакций, в которых образуется несколько продуктов, а также для решения кинетической задачи о зависимости выхода продуктов реакции Кольбе от частоты накладываемых импульсов. Было показано, например, что в реакции Кольбе, протекающей в водных растворах, разряд карбоксилат-анионов на электродах из благородных металлов идет на поверхности, покрытой слоем окисла. [c.222] Вернуться к основной статье