ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЗадачсгьИзучение кинетических закономерностей выделения водорода на меди методом фарадеевского импеданса из "Лабораторный практикум по теоретической электрохимии" Перед нанесением покрытия платину, впаянную в стекло, полируют, затем очищают от загрязнений и промывают в горячем бидистилляте. Время покрытия, плотность тока и прочие условия должны обеспечить получение мелкокристаллических блестящих осадков. После покрытия электрод, вновь промытый горячим бидистиллятом, готов к употреблению. Рабочий раствор приготовляют на тридистилляте из химически чистых реактивов. [c.223] В измерительную ячейку вставляют исследуемые электроды и заливают электролит (например, подкисленный раствор сульфата натрия). Вспомогательным электродом для поляризации переменным током служит платиновая сетка поляризация постоянным током осуществляется с помощью гладкого платинового электрода. Катодное и анодное пространства в процессе измерений изолируют при помощи крана. [c.223] Импедансные измерения ведутся в потенциостатических условиях. Для поляризации электрода используют обычную схему питания постоянным током. Потенциал изменяют с помощью низкоомного реостата (0,60 Ом). Потенциостатичность схемы обеспечивается тем, что общий ток примерно в 10 раз превосходит поляризующий ток, проходящий через ячейку. [c.223] Измеряют потенциал высокоомным милливольтметром. Общая электрическая схема установки для нахождения фарадеевского импеданса представлена на рис. 89. [c.223] Потенциал измеряют относительно насыщенного каломельного электрода сравнения (н. к. э.) при 25° С. В ячейке постоянно поддерживают инертную атмосферу. Технический азот, который используют для этой цели, предварительно очищают от кислорода в аммиачном растворе однохлористой меди, затем от углекислого газа, примеси аммиака и далее от возможных органических примесей и влаги соответственно в 30%-ном растворе КОН, 20%-ном растворе серной кислоты и, наконец, в концентрированном растворе серной кислоты. [c.223] ИЗ катодной области в анодную. Однако глубоко заходить в анодную область не рекомендуется, так как возможно анодное растворение рабочего электрода. [c.224] Для определения параметров электрохимического процесса обычно используют импедансные измерения при равновесном потенциале. Однако из-за малой величины тока обмена водорода на меди равновесный потенциал водородного электрода на меди реализуется недостаточно надежно. В связи с этим предлагается получить значение сопротивления реакции, соответствующее равновесному потенциалу, посредством экстраполяции значений сопротивления реакции, полученных из импедансных измерений при достаточно больших катодных перенапряжениях, к равновесному для данной концентрации кислоты потенциалу водорода. [c.224] В опыте определяют импеданс медного электрода при нескольких значениях потенциала, начиная с —1,0 В (н.к.э.). Компенсацию проводят при работе моста по трехэлементной параллельной схеме, определив вначале частотно независимую величину сопротивления электролита. Все последующие измерения импеданса проводят при заданной частоте и получают таким образом ряд значений активного сопротивления в параллельном элементе моста, принимаемых за сопротивление реакции. [c.224] Из анализа последнего уравнения следует, что лога-рифм величины, обратной сопротивлению реакции, ли нейно зависит от потенциала электрода. [c.225] Подставляя в формулу (21) численные значения, определяют величину константы скорости для медного электрода. [c.226] Вернуться к основной статье