ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Задача 8. Исследование кинетики восстановления анионов на амальгамированном вращающемся электроде из "Лабораторный практикум по теоретической электрохимии" На скорость электродной реакции существенно влияет изменение знака заряда электрода относительно раствора электролита. Такое изменение знака заряда, наблюдаемое при потенциале нулевого заряда, зависит от строения двойного электрического слоя. Впервые подобное влияние на скорость электрохимической реакции при катодном восстановлении анионов было установлено Т. А. Крюковой (на примере восстановления персульфат-иона на ртутном капающем электроде). Установлено, что аналогичные зависимости можно получить на вращающемся амальгамированном (твердом) электроде. [c.230] Особая зависимость кинетики восстановления пер-сульфат-иона от потенциала выражается в том, что на поляризационных кривых, полученных в разбавленных (2,0-10 н.) растворах КгЗаОз, при отсутствии индифферентного электролита (фона) наблюдается спад тока вблизи флг (рис. 92) нулевого заряда. [c.230] Если адсорбция анионов отсутствует, знак фгпотен-циала меняется со знаком заряда электрода, в точке 1 ф1 0. При этом ионы ЗаОд как бы втягиваются электрическим полем в зону реакции. [c.231] При увеличении катодной поляризации (точка 2) нернстовский потенциал ф значительно уменьшается, а изменение адсорбционного а)51-потенциала столь мало, что практически не влияет на скорость реакции. Уменьшение скачка потенциала в плотной части двойного слоя (ф— ф 0) приводит к увеличению скорости восстановления ЗгО . Нетрудно заметить, что потенциалы вблизи точки 2 отвечают предельному току для 5гО . [c.231] Дальнейшее возрастание катодной поляризации приводит к переходу потенциала электрода через флг. При этом г1з1-потенциал становится отрицательным, что вызывает отталкивание анионов (одноименно заряженных) и удаление их из зоны реакции. При этом скорость реакции должна уменьшаться. Дальнейшее значительное возрастание катодной поляризации вызывает увеличение скорости разряда 520 , что вызвано уменьшением энергии активации их восстановления. [c.231] Исследование преследует цель изучить, как изменение знака заряда электрода влияет на кинетику восстановления анионов персульфата. [c.231] Для работы используют установку (см. рис. 90) на вращающемся медном амальгамированном катоде, что позволяет достигать весьма больших предельных токов восстановления 320 при малой концентрации их в растворе. [c.232] Леред опытом поверхность диска осторожно шлифуют тонкой наждачной бумагой, затем промывают дистиллированной водой и протирают венской известью. Далее электрод опускают в 5%-ный раствор серной кислоты и тщательно промывают. Очищенный и хорошо промытый дистиллятом электрод погружают на некоторое время в раствор азотнокислой ртути и снова промывают дистиллятом. Наконец, диск опускают в чистую ртуть. В результате амальгамирования поверхность диска становится блестящей. В опытную ячейку пропускают инертный газ в течение получаса, после чего снимают i — ф-кривые в потенциодинамическом режиме (с помощью потенциостата). Кривые записывают автоматически на самописце КСП-4. [c.232] Вернуться к основной статье