ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория А. А. Смирнова из "Курс теории коррозии и защиты металлов Изд2" Химическая реакция сплава с кислородом приводит к образованию первого слоя окисла толш,нной o порядка мономолекуляр-ного слоя с содержанием в нем Ме и Mt в соотношении с (1 — с). Дальнейший рост окалины происходит в результате проникновения атомов металлов (это положение теории не совпадает с обш,е-принятой ионной диффузией) через слой наружу и атомов кислорода внутрь. В ряде случаев диффузия металлов значительно больше диффузии кислорода. Данной теорией рассматривается случай, когда диффузия кислорода через окисел равна нулю, т. е. рост окисной пленки идет только снаружи. [c.89] Компоненты сплава Ме м. Mt переходят из сплава в окисел, растворяясь в нем в количествах, избыточных по отношению к-стехиометрическому составу. Энергии, требуемые для перевода атомов Ме л Mt из сплава в растворенное состояние (энергии растворения W), изменяются линейно с концентрацией Ме в слое сплава под окислом и в решетке слоя окисла у металла. [c.89] Приближенно концентрации Ме Mt ъ сплаве под окислом постоянны и равны с и (1 — с), т. е. диффузия металлов в сплаве при высоких температурах идет достаточно быстро. [c.89] образующие решетку окисла, сильно связаны со своими положениями равновесий и не могут покидать их (это не совпадает с общепринятым эстафетным механизмом диффузионных процессов). Соотношение концентраций Ме и Mi в решетке вновь образующихся на поверхности слоев окисла зависит от соотношения диффузионных потоков атомов Aie и Mt. Состав окисла непостоянен по толщине окисной пленки, но в каждом слое постоянен во времени. [c.89] Коэффициенты диффузии атомов Ме м Mi зависят от состава окисла-, работы разрыхления Q при диффузии атомов Ме и Mi линейно зависят от концентрации атомов Ме в решетке окисла. [c.89] Скорость химической реакции окисления не лимитирует процесса роста пленки. [c.89] Таким образом, помимо того, что в модели допущен ряд упрощений, в ней не учитываются усложняющиеся факторы перекристаллизация окисла, диффузия по границам зерен, вторичные реакции восстановления Ме + Ме О, растрескивание пленки окисла, влияние примесей посторонних газов к кислороду и т. п. [c.89] Энергии разрыхления рме и ( л / при диффузии атомов Ме я М1 в окисле состава пме = пм1 = 1 — п являются линейными функциями и т. е. [c.90] Решение нелинейного интегрального уравнения (196) даст состав окисла в различных слоях. [c.91] Скорость роста толщины пленки dli/dx можно определить 1) подстановкой и (ft) в (193) и полученных Пме и Пм1 в (181) или 2) вычислением интегралов, входящих в Пме и Пм1, и подстановкой Пме и Пм1 в (181). [c.91] Примерный вид функций ф (п), соответствующих изображенным на рис. 60 трем случаям пересечения кривой ф (п) с прямыми у, у и у , приведен на рис. 61—63. Кривые ф (л), имеющие две точки, в которых они становятся неограниченными, не приведены из-за малой вероятности появления таких случаев. Вид кривой ф ( ) для случая, соответствующего рис. 59, аналогичен изображенному на рис. 61, но бга ннимума между л, и 1. [c.93] Ф (л) dn, также должен расти. [c.93] Латуни (сплавы Си+ 2п), в которых количество 2п не превышает 14%, при окислении образуют окислы, содержащие Си и 2п в соотношениях, соответствующих составу сплава, а латуни с количеством 2п 20% образуют окислы, состоящие практически из 2пО и обладающие лучшими защитными свойствами сплавы, содержащие 20—40 2п, окисляются в восемь раз медленнее меди почти независимо от содержания 2п. Таким образом, для этих сплавов 14-г-20 /о 2п. [c.95] Сплавы Си + Ве при концентрации бериллия 1% образуют защитный окисел из ВеО, максимальные защитные свойства которого наблюдаются при све 2%. [c.95] Производя также вычисления для ряда значений с и находя (1к1 1х для чистых компонентов Ме и М1, строим ряд кривых, дающих скорость роста пленки окисла в зависимости от ее гиищшш при разных концентрациях с. [c.95] Вернуться к основной статье