ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Числа переноса и электродные балансы (электрохимическая стехиометрия) из "Теоретические основы электрохимии 1972" При пропускании через нее тока / он будет переноситься ионами К+ и N0 , N-a+ и С1-. Поэтому мы можем представить себе, что ток на границе электрод — раствор разветвляется и течет по двум параллельным проводникам KNO3 и Na l (рис. 10). [c.100] Величины X характеризуют долю участия данной соли в переносе электричества в растворе электролита, содержащем несколько компонентов (солей). [c.101] Так как изменения концентрации раствора и возникновение новых продуктов электролиза происходят в приэлектродных слоях электролита, то это позволяет проследить количественные изменения, происходящие в католите и анолите в процессе электролиза. [c.101] При составлении электродных балансов допускается ряд существенных упрощений, которые искажают картину действительных изменений, происходящих в приэлектродных слоях ванны. Здесь не принимается в расчет влияние диффузии и конвекции электролита, которые выравнивают концентрацию раствора пренебрегают также барботирующим действием газов, выделяющихся при электролизе на электродах. Полученные итоговые балансы, по-видимому, не отражают полностью изменений концентраций в католите и анолите ванны. Тем не менее даже несколько искаженная картина, полученная из приближенных расчетов, показывает, что изменения в составе и содержании веществ в приэлектродных слоях (с учетом только миграции и разряда ионов) не всегда сводятся к простой убыли вещества, но отличаются гораздо более сложным характером. Подведение балансов дает основание судить об особенностях и направлении электродных реакций, об изменениях в составе католита и анолита в объеме ванны. [c.101] Различают, по крайней мере, четыре возможных случая, описывающих характер участия реагирующих частиц вещества с изменением концентраций вблизи электродов. [c.102] Так как диссоциация воды ничтожно мала, то можно считать, что в переносе тока участвуют только ионы Н+ и С1 из соляной кислоты 1. [c.102] разлагается вода, между тем как общее количество едкого натра при электролизе не меняется. [c.104] Суммарной химической реакции в этом случае не будет, так как катодный и анодный процессы проходят таким образом, что восполняют один другой. Смысл этого процесса, имеющего большое практическое значение, состоит в растворении чернового металла на аноде и осаждении того же металла (уже без примесей) на катоде. Балансы свидетельствуют, что в результате прохождения тока и в таком случае концентрация веществ в приэлектродных слоях изменяется. Такие ванны применяют для электрорафинирования (очистки) металлов — меди, серебра, сурьмы и др. В качестве анодов здесь используют металлы, содержащие ряд примесей, от которых освобождаются при электролизе. [c.105] Применение чисел переноса углубляет наши представления о действительных процессах, происходящих в электрохимических системах, и позволяет решать ряд важных для технологии задач. С помощью чисел переноса можно судить, кроме того, о строении некоторых молекул. Так, например, было показано, что в смесях двух солей типа K N и К4ре(СМ)е при пропускании тока ионы, содержащие железо, концентрируются у анода. [c.105] Вернуться к основной статье