ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация из "Анализ кремнийорганических соединений" Кристаллизация из растворов широко применяется для очистки тех кремнийорганических соединений, которые при комнатной температуре находятся в твердом состоянии. Очистку жидких и газообразных кремнийорганических соединений путем кристаллизации применяют редко, так как получение их в кристаллическом виде связано с работой при низких температурах и сопровождается рядом технических затруднений . Кристаллизации часто мешают посторонние примеси, поэтому обычно вещество перекри-сталлизовывают после предварительной очистки другими методами (экстрагированием, фракционной перегонкой и т. д.). [c.48] Многие, главным образом высокомолекулярные, кремнийорганические соединения не удается очистить перекристаллизацией, так как они не способны кристаллизоваться даже после самого тщательного предварительного фракционирования. Например, продукты, получаемые при конденсации тетраметоксисиланаЗ , не выкристаллизовываются вследствие наличия примеси структурных изомеров. Однако нам все же удалось получить довольно характерную рентгенограмму для таких полимеров . [c.48] Растворитель для кристаллизации и перекристаллизации выбирают на основе литературных данных или подбирают эмпирически, если состав исследуемого вещества не известен или оно не описано в литературе. Для полной очистки веществ, методы кристаллизации которых известны, иногда полезно применять повторную кристаллизацию из других растворителей. [c.49] Растворитель для кристаллизации неизвестного кремнийорганического соединения подбирают путем предварительного исследования растворимости при различных температурах. При этом надо учитывать, что кристаллизуемое вещество может взаимодействовать с растворителем или разлагаться при нагревании. При перекристаллизации следует особое внимание обращать на чистоту растворителя и отсутствие в нем влаги. Иногда можно добиться дальнейшей очистки кристаллов путем смены растворителя. Так, например, трибензилфторсилан кристаллизуют из смеси горячего этилового спирта с небольшим количеством диэтилового эфира, и затем вторично из пиpтa . [c.49] К кристаллизации кремнийорганического соединения приступают после того, как выяснено его отношение к растворителям и определена приблизительно его растворимость на холоду и при нагревании. Кристаллизуемое вещество предварительно тонко измельчают. При растворении вещества в органических растворителях его помещают в колбу с обратным холодильником, снабженным хлор кальциевой трубкой, понемногу прибавляют подогретый растворитель и кипятят до полного растворения вещества. Следует избегать даже небольшого избытка растворителя. Раствор быстро фильтруют, подогревая воронку. Выпадение кристаллов из фильтрата не всегда начинается быстро. Если кремнийорганическое соединение кристаллизуется с трудом, кристаллизацию можно вызвать потиранием стеклянной палочкой о стенки кристаллизатора или введением затравки —кристаллика чистого вещества. Вещества с низкой температурой плавления трудно закристалли-зовываются. В этих случаях прибегают к искусственному охлаждению, как, например, при анализе силанов. [c.49] Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и сушат между листами фильтровальной бумаги, в сушильном шкафу или в вакуум-эксикаторе при обычной температуре или с подогревом. [c.49] Для кристаллизации используют не только различную растворимость веществ, но и различную скорость их кристаллизации. [c.49] В этом случае простым упариванием насыщенного раствора отде ляют быстрее кристаллизующееся вещество от медленно кристаллизующегося. [c.50] Вернуться к основной статье