ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткий исторический очерк развития химии кремнийорганических соединений из "Кремнийорганические соединения в технике Изд2" Первый синтез соединений кремния, а именно четыреххлористого кремния, являющегося по формуле аналогом четыреххлористого углерода, был осуществлен в 1824 г. [71]. [c.55] Указанные даты связываются обычно с возникновением химии кремния вообще и кремнийорганических соединений в частности. [c.55] Со времени открытия первого кремнийорганического соединения прошло более 100 лет, в течение которых было открыто и изучено огромное количество новых кремнийорганических соединений, и существенным образом изменились взгляды на их характер и природу. В настоящее время кремнийорганические соединения приобрели исключительно важное практическое значение. [c.55] Большую роль в развитии химии кремнийорганических соединений сыграли работы русских и советских ученых [109]. [c.55] В начальный период истории изучения кремнийорганических соединений, до открытия Д. И. Менделеевым периодического закона, в науке безраздельно господствовала гипотеза А. Ладенбурга о полной аналогии соединений кремния с соединениями углерода, основанная главным образом на формальном сходстве некоторых кремнийорганических соединений с их органическими аналогами. [c.55] Ладенбург, а за ним и другие исследователи обращали внимание на изучение свойств только тех кремнийорганических соединений, которые подтверждали их аналогию с соединениями углерода, оставляя без внимания особенности кремния и других его соединений. [c.55] Последняя четверть XIX и начало XX вв. характерны новыми исследованиями в области кремнийорганических соединении, все более и более привлекавших внимание ученых. [c.56] Ими же были также исследованы и другие реакции галогени-рования, сульфирования и нитрования кремнийорганических соединений. [c.56] Среди ученых, способствовавших развитию химии кремнийорганических соединений, ведущее место, несомненно, принадлежит английскому ученому Фредерику Стэнли Киппингу и его сотрудникам из университетского колледжа в Ноттингеме (Англия). Начиная с 1901 по 1944 гг. Ф. С. Киппинг с сотрудниками опубликовал свыше пятидесяти работ по химии кремнийорганических соединений [90—104]. Многие нз этих работ сыграли большую роль в развитии данной области химии. [c.56] Известны также исследования в области кремнийорганических соединений, выполненные рядом других ученых [56, 60, 105—108]. [c.57] Все зти открытия положили начало второму периоду в развитии химии кремнийорганических соединений, характеризующемуся утверждением учения о своеобразии кремнийорганических соединений по сравнению с органическими соединениями. Основной предпосылкой к этому было прежде всего создание периодической системы элементов великим русским ученым Д. И. Менделеевым, в которой положение кремния и углерода давало возможность судить о степени их сходства и различи . [c.57] Заслуги Д. И. Менделеева в области развития химии кремнийорганических соединений не ограничиваются этим. Им выполнен ряд работ по изучению свойств кремнийорганических соединений, установлены физические константы известных в его время соединений и проведена фундаментальная работа по сравнению свойств органических и кремнийорганических соединений. [c.57] Изучая природные и искусственно полученные соединения кремния, Д. И. Менделеев обратил внимание на особенности свойств ангидрида кремневой кислоты. Еще в 50-х годах прошлого века Д. И. Менделеев выдвинул гипотезу о полимерном строении кремнезема, приведя в ее защиту целый ряд доказательств. Эта гипотеза впоследствии получила полное признание. [c.57] При исследовании свойств кремния и углерода, а особенно кремнийорганических и органических соединений, гипотеза о полимерном строении кремнезема и о склонности кислородсодержащих соединений кремния к полимеризации сыграла важную роль. [c.57] Сравнивая кремний и углерод, Д. И. Менделеев касается способности этих элементов вступать в соединение с другими элементами и указывает, что для него одного (углерода, А. К.) только и оправдывается то положение, что элемент обладает некоторым числом сродств, которыми он удерживает одинаково хорошо даже такие различные элементы, как кислород, водород и хлор (курсив Д. И. Менделеева) [1]. [c.57] Близость кремния к углероду состоит в том, что, будучи ближайшим аналогом углерода, кремний имеет с ним одинаковую форму предельных соединений с водородом, хлором и кислородом. [c.57] Менделеев обращал внимание на то, что соединения кремния с галогенами ведут себя в химических реакциях совершенно не так, как соответствуюище соединения углерода. Например, четыреххлористый кремний—явный хлорангидрид, чего ни в коей мере нельзя сказать о четыреххлористом углероде. Аналогичные по составу соединения кремния и углерода не обнаруживают изоморфизма. В то же время существует ряд изоморфных соединений кремния и олова, кремния и свинца, кремния и титана. [c.58] Вернуться к основной статье