ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод молекулярных орбиталей в применении к расчету структур боранов и карборанов из "Карбораны" Лучшим доказательством значительного преимущества такого метода расчета является синтез стабильных соединений, представленных в табл. 2-1. Наряду с расчетами орбитальных энергий методы ЛКАО МО были использованы также для вычисления распределения зарядов [152] и последовательности замещения электрофильными реагентами в полиэдрических системах [153]. Для икосаэдрических карборановых изомеров было установлено, что атомы углерода представляют собой наиболее положительные участки карборанового ядра, в то время как отрицательный заряд атомов бора по мере удаления от атома углерода увеличивается. Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные (подробное обсуждение дается в гл. 6) в общем подтверждают расчеты. Например, галогенирование о-карборана 0,2-С2ВюН12) по реакции Фриделя—Крафтса имеет место сначала у атомов бора в положениях 9 и 12, а затем в положениях 8 и 10. Галогенирование всех атомов бора в о-карборане в условиях реакции Фриделя—Крафтса невозможно, но их можно прохлорировать фотохимически очень существенно то, что атомы бора в положениях 3 и 6 (ближайшие к атому углерода) замещаются самыми последними (разд. 6-13). [c.29] Вернуться к основной статье