ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Харитонов, Б. Н. Долгов, Ю. И. Худобин Каталитическая дегидроконденсация триалкилсиланов с кетонами. Дискуссия из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск6 Труды конференции Доклады дискуссии решение" Исследования в области синтеза различных алкиларилди-три- и тетрасилоксанов представляют как теоретический, так и практический интерес. В зависимости от природы радикалов и их пространственного расположения такие силоксаны могут быть либо кристаллическими веществами, либо высоко-кипящими термостабильными жидкостями. Так, например. [c.126] Если в указанных дисилоксанах один из фенильных радикалов заменить, например, на /г-метокси- или п-феноксифенильнуЮ группу, то образующиеся дисилоксаны являются при комнатной температуре жидкостями, перегоняющимися без разложения при нормальном давлении выше 400°. [c.127] В соответствии с данными Клебанского и Пономарева не менее интересными, по-видимому, будут аналогично построенные силоксаны, содержащие в своем составе трифторметилфе-нильные радикалы, так как наличие последних в значительной, мере повысит температуру воспламенения и существенно понизит температуру застывания дисилоксанов. Соединения, обладающие такими свойствами, несомненно найдут практическое-примепение. [c.127] Изучение реакционноспособности кремнеангидридов раз-личных органических кислот, проводимое нами в МГУ, показало, что они могут найти широкое применение вместо ангидридов и хлорангидридов кислот в разнообразных реакциях ацилирования, в конденсациях с альдегидами (как кислотные компоненты), а также в реакциях с магний-и кадмийорганическими соединениями. [c.127] Прежде всего отмечу, что мы имеем теперь прямое доказательство строения кремнеангидридов двухосновных кислот. Мы указывали, что кремнеангидриды двухосновных предельных органических кислот, получаемые взаимодействием хлористого кремния с двухосновными кислотами в среде бензола, имеют свободные карбоксильные группы в каждом из четырех остатков кислоты, связанных с атомом кремния. [c.128] Избыток хлористого кремния отгоняется в вакууме. [c.128] Кислоты, не растворимые в хлористом кремнии (л-хлор-бензойная кислота, о- и ге-нитробензойные кислоты), образуют в этих условиях только тетраацилоксисиланы, и для получения ацилокситрихлорсиланов из таких кислот необходимо добавлять подходящий растворитель — эфир или ацетон. [c.128] Все ацилокситрихлорсиланы диспропорционируются при перегонке одни частично, другие полностью. Тенденция к диспропорционированию ацилокситрихлорсиланов, образованных жирными кислотами, уменьшается с увеличением длины цепи атомов органического радикала, а также с увеличением степени разветвления этой цепи, что видно из данных табл. 2. [c.129] Полученные нами экспериментальные данные показывают, что этот процесс включает следующие основные стадии. [c.130] При экспериментальной проверке последних двух схем (6) и (7) мы получили положительный результат бензоил-окситрихлорсилан как с кремнебензойным, так и с бензойным ангидридом давал хлористый бензоил с выходом соответственно 64.5% и 74%. [c.131] Давыдов (Москва). Работа, о которой здесь доложила Белякова, интересна не только с теоретической точки зрения, но и с практической. Я буду говорить как раз о практической стороне. [c.133] Что касается схемы получения ацетоксипроизводных, то, как правило, в зависимости от избытка одного из компонентов получается или хлористый ацетил, или уксусный ангидрид, что показано и в старых работах. Эта часть работы нуждается в уточнении. [c.133] Давыдов. Фталевый ангидрид является твердым, а при его реакции с хлорсиланами обязательно получается полимер. [c.133] Воронков (ИХС АН СССР, Ленинград). А Белякова осуществляла реакцию при —30°. [c.133] Давыдов. Во всяком случае я остаюсь при мнении, что эта схема требует дальнейшей проверки. [c.133] Вернуться к основной статье