ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О совместном гидролизе диэтилдихлорсилана и фенилтрихлорсилана. Дискуссия из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск6 Труды конференции Доклады дискуссии решение" Кузнецова. Мы начали свою работу с изучения продуктов согидролиза диметилдихлорсилана с фенилтрихлорсила-ном. Но первая серия опытов была недостаточно достоверна, потому что малейшая примесь метилтрихлорсилана, находящегося в диметилдихлорсилапе, оказывала существенное влияние на строение продуктов, получаемых при гидролизе. [c.175] Я хочу подчеркнуть, что полученные закономерности в составе продуктов согидролиза равномолекулярных смесей диэтилдихлорсилана с фенилтрпхлорсилапом подтверждаются также для смесей диметилдихлорсилана с фенилтрихлорсиланом. [c.176] Кузнецова. Введение эфира позволило получить самую низкую полидисперсность смеси продуктов согидролиза. Были получены смолы, термостойкость которых была в 3—4 раза выше, чем у смол, получаемых в среде бензола или толуола. Но эфир нежелательно использовать в производстве. Возможно, однако, что удастся подобрать другой растворитель, который позволил бы получить такие же результаты, какие обеспечивает эфир. [c.176] Кузнецова. Первую серию опытов мы проводили с диметилдихлорсиланом, в котором, как мы потом выяснили, было 6% метилтрихлорсилана. Это был технический продукт, очищенный дополнительно разгонкой, но разгонка была, очевидно, неэффективна. После фракционирования продукта гидролиза была получена, в частности, фракция с молекулярным весом около 1400. Когда же мы работали с чистым диметилдихлорсиланом, наименьший молекулярный вес продуктов согидролиза был 450, а наибольший — 650. Чем объясняется такое различие В состав продукта согидролиза входит трехмерная структурная единица, обусловленная присутствием метилтрихлорсилана. Так что общая функциональность продукта согидролиза была в данном случае несколько выше чем 2.5. [c.176] Кузнецова. Это сложный вопрос. Очевидно, тут имеет место и то и другое. Например, эфир является активным растворителем он занимает особое место среди растворителей. Мы пробовали применять вместо эфира диоксан, результат получался гораздо хуже, но диоксан оказался значительно более активным, чем толуол п бензол. [c.177] Кузнецова. В той части работы, которая выполнена до настоящего времени, мы не исследовали влияния pH среды. Гидролиз проводился в сильно кислой среде, поскольку за счет того количества НС1, которое выделяется при гидролизе хлоридов, получается кислота примерно 30%-й концентрации. Значит, никакой речи о влиянии pH среды в этой серии опытов быть не может. [c.177] Кузнецова. Очевидно, продукты имеют циклическое строение. Это подтверждается анализами. [c.177] В данном случае берется один моль дифункционального и один моль трифункционального мономера и получается растворимый полимер. Спрашивается, за счет каких причин такой полимер имеет свойство растворимости Если бы оп имел структуру сшитого полимера, то он бы потерял растворимость. Если же полимер не сшитый, то он обязательно должен растворяться. [c.177] В данном случае при высокой функциональности системы полимер получается растворимым. Это признак того, что мы имеем дело с системой циклических продуктов. Никакими путями химик не может описать систему, в которой бы при такой высокой функциональности получался линейный полимер. Основная задача, которая ставилась докладчиком, состояла в том, чтобы показать, идет ли в данной системе согидролиз или же идет раздельно гидролиз каждого компонента. [c.177] Условия были подобраны так, чтобы концентрация кислоты была высокой, с целью обеспечить максимальную скорость реакции гидролиза, а разница в скорости гидролиза дифункционального или трифункционального мономера не имела бы никакого значения. Поэтому важным является тот факт, что один из растворителей (эфир) является активным растворителем, который позволяет получать системы с малой полидисперсностью. [c.178] Мы страдаем от того, что в полимерах, особенно кремнеорганических, полидисперсность получается очень большой. В органической химии принято считать, что полимеры, полученные на базе реакции поликонденсации, имеют отношение молекулярных весов высокой фракции к низкой, равное 3.5—4. Если полимеры получают с помощью реакции полимеризации, то полидисперсность достигает величины 7—11, не выше. [c.178] Попытка приписать эфиру повышенную химическую активность, способность образовывать какие-то химические соедине ПИЯ в большей степени, чем ацетон, не укладывается в современные представления. Но такие факты наблюдались и, конечно, требуют специального изучения. Может быть, существует специфическое комплексообразование, но непонятно, почему у эфира склонность к комплексообразованию должна быть больше, чем у ацетона, которой более поляреп, чем эфир. Если приписывать эфирному кислороду большую функциональность, чем карбонильному кислороду, это тоже будет неверно. [c.178] Вопрос требует более серьезного, углубленного исследования, которое, возможно, следует поставить в академических учреждениях, а не в условиях производственной лаборатории. [c.178] Нами получены экспериментальные данные, из которых видно, что при проведении гидролиза диметилдихлорсилана в присутствии этилового спирта, но при различных гидродинамических условиях направление реакции заметно меняется. [c.178] При применении других так называемых растворителей прибавляется еще влияние физико-химической природы этого вещества. Представляется целесообразным под этим углом зрения пересмотреть и результаты, полученные Кузнецовой. Не исключено, что при иных условиях осуществления процесса, т. е. при других гидродинамических режимах, состав продуктов согидролиза может заметно измениться. [c.179] Установление явного вида функциональной зависимости в процессе гидролиза является весьма сложной задачей. Поэтому результаты работы в этом направлении, доложенные Б. Лепдьелем,2 представляют большой интерес. [c.179] Вернуться к основной статье