ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модифицированные кремнийорганические лаки из "Электроизоляционные лаки" К наиболее валяным свойствам полиорганосилок-сгнов относятся малая зависимость физико-механических свойств от температуры, стойкость к термической и термоокислительной деструкции, морозостойкость и высокие диэлектрические свойства, которые сохраняются при повышенных температурах и во влажной среде. [c.153] Свойства полиорганосилоксанов определяются стабильностью силоксановой связи и природой органических радикалов у атомов кремния. Связь кремний — кислород термически более устойчива чем связь углерод — углерод. Если энергия связи 51—О составляет 374,2 кДж/моль, то энергия связи С—С равна лишь 245 кДж/моль. Этим следует объяснить более высокую термостойкость полиорганосилоксанов в сравнении с органическими полимерами, главные цепи которых построены из атомов углерода. [c.153] Органические группы придают полиорганосилок-сакам зластнчкость — свойство, характерное для органических полимеров. С увеличением длины алифатических радикалов у полиорганосилоксанов повышается растворимость в органических растворителях и гидрофобизирующая способность, но уменьшается стойкость к термической и термоокислительной деструкции. Ароматические радикалы в отличие от алифатических придают полиорганосилоксанам большую термическую стойкость и стойкость к окислению. [c.154] Полиорганосилоксаны получают обычно гидролизом алкил (арил) хлорсиланов с последующей поликонденсацией продуктов гидролиза. Сравнительно реже их получают из алкил (арил) алкоксисиланов. В зависимости от функциональности исходных продуктов и условий проведения синтеза полиорганосилоксаны могут быть получены линейной, разветвленной, лестничной и циклолинейной структуры [12]. [c.154] Полиорганосилоксаны с линейными цепями молекул синтезируют гидролитической поликонденсацией дифункциональных органохлорсиланов при соотношении органических радикалов и атомов кремния (К 81) равном двум. [c.154] При получении полиорганосилоксанов только из трифункциональных мономеров (метилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан) с соотношением Н 51=1 образуются жесткие полимеры. Растворы таких полимеров в органических растворителях (лаки) при отверждении образуют трехмерную жесткую структуру. При полном использовании функциональных групп получаются в основном неплавкие и нерастворимые сшитые продукты. [c.155] На практике большинство полимеров разветвленного и циклолинейного строения синтезируют при соотношении К 51 = 1,0—1,6. Получение таких полимеров заключается в гидролизе смеси органохлорсиланов и последующей поликонденсации продуктов со-гидролиза. Наибольшее практическое применение получили полиорганосилоксаны с метильными и фе-нильными группами в качестве органических заместителей. [c.156] Наряду с положительными техническими свойствами, таки.ми как высокая тепло- и морозостойкость, повышенные диэлектрические показатели, хорошая гидрофобность, полиорганосилоксаны имеют недостаточные адгезионные и механические характеристики. Для улучшения этих характеристик полиорганосилоксаны в ряде случаев модифицируют органическими полимерами (полиэфирами, эпоксидами и др.). [c.156] В отечественной кабельной промышленности для производства обмоточных проводов со стекловолокнистой изоляцией типа ПСДК с температурным индексом 180 используют широко модифицированные кремнийорганические v aки марок КО-916 и КО-916А [1,2]. [c.157] Принципиальная технологическая схема периодического процесса производства лака приведена на рис. 12.1 [12]. [c.157] НИИ загрузки смесь перемешивают 1—2 ч. -Затем в эмалирован-ный аппарат 10 (гидролизер), снабженный паро-водяной рубашкой и мешалкой, подают воду и вводят необходимое количество бутанола из мерника 8. После этого из смесителя 6 через мерник-дозатор У по сифону в гидролизер 10 при работаюш,ей мешалке вводят смесь органохлорсиланов в толуоле с такой скоростью, чтобы температура в аппарате не превышала 30—50 °С. [c.158] Силанол концентрацией 45—50% до отгонки растворителя (концентрация его 25—30%)) поступает на массовый мерник 17, откуда подается в реактор 18. Туда же загружают полиэфир 315 из мерника 19. [c.158] Смесь в реакторе 18 перемешивают 1 ч, после чего отгоняют растворитель при остаточном давлении 200—400 гПа. Растворитель отгоняют до достижения температуры 120 °С. При этой температуре отгонку прекращают, прямой холодильник 20 переключают на обратный, повышают температуру до 130—160 °С (при остаточном давлении 266,6—666,6 гПа) и проводят процесс конденсации. По его окончании вакуумирование и подачу пара в рубашку реактора 18 прекращают. В рубашку аппарата подают воду, из мерника 22 вводят необходимое количество этилцелло-зольва и перемешивают 2—3 ч. После этого лак сливают в отстойник 23. В отстойнике лак выдерживают 24 ч и затем он самотеком поступает на ультрацептрифугу 24 для очистки от загрязнений. Готовый лак направляют на расфасовку. [c.158] Полиэфир 315 для производства лака КО-916 получают в реакторе из нержавеюшей стали с мешалкой, конденсатором и барботером. В реактор из мерников загружают диэтиленгликоль и касторовое масло, включают обогрев и мешалку. По достижении температуры 100 °С в реактор порциями вводят малеиновый и фталевый ангидриды, через барботер начинают пропускать азот и температуру реакционной смеси повышают до 150 °С. Поликонденсацию проводят при 150—200 °С, непрерывно перемешивая смесь и продувая ее азотом. В процессе конденсации определяют кислотное число. Первую пробу берут через 15 ч после достижения в реакторе температуры 150 °С, последующие — через каждые 2 ч. Кислотное число готового полиэфира должно быть не более 15 мг КОН/г. По окончании конденсации обогрев отключают и смолу охлаждают до 120—130 °С, продувая ее азотом. [c.158] Бремя до высыхания пленки до степени 3 при 20 2 °С, мин, не более. . [c.159] Вернуться к основной статье