ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присадки, содержащие хлор из "Противоизносные присадки к маслам" Механизм действия хлорсодерн ащих соединений при трении заключается в образовании на металле пленок хлоридов или сложных хлорорганических солей железа. [c.191] Существуют два пути образования хлоридов железа при трении [242]. [c.191] В ЭТОМ случае хлориды железа могут образоваться на всей поверхности без воздействия высоких температур, в то время как возникновение хлоридов железа в результате отщепления атомарного хлора под действием высоких контактных температур трения происходит только в местах фактического контакта металлических поверхностей. [c.191] Потенциометрическим титрованием и испытаниями на коррозию установлено [106], что в случае присутствия в масле с хлорпроизводной присадкой незначительного количества воды содержание НС1 резко возрастает и коррозия стали увеличивается. В отсутствие же влаги даже присадки, способные отщеплять НС1, коррозии стали не вызывают. [c.192] Вследствие удаления в процессе гидролиза наиболее подвижных атомов хлора противозадирные свойства хлорирования парафинов резко падают. [c.192] Было установлено [85], что противозадирные свойства хлорсодержащих соединений определяются подвижностью атомов хлора в молекуле и степенью насыщения соединений хлором. Наименее подвижны атомы хлора в ароматических хлорпроизводных. Поэтому более активными противозадирными присадками являются алкилароматические соединения с хлором в боковой цепи. Так, хлористый бензил eHs Ha l более активен, чем хлорбензол eHs l, бензотрихлорид СеНзССЦ имеет более высокие противозадирные свойства, чем трихлорбензол СбНзС1з, /г-хлорнитробензол более активен, чем п-дихлорбензол [85]. Это можно объяснить большей подвижностью атома хлора при наличии нитрогруппы, чем другого атома хлора в пара- или орто-положении. [c.192] Поскольку исследования [228, 229] показали, что в присутствии масла с хлорсодержащими присадками температура поверхности трения может на режиме заедания достигнуть 730 С (см. стр. 189), не представляет сомнения, что полное термическое разложение хлорированного парафина в точках контакта и реакции хлора и хлористого водорода с поверхностями протекают с большой скоростью. Необходимость исключения коррозии поверхностей деталей заставляет нормировать содержание свободного НС1 в хлорированном парафине. [c.193] Продуктами взаимодействия хлорированного парафина с железом при этих температурах являются хлориды железа, идентифицированные электронографически. [c.194] Чтобы установить количество расходуемого хлора я определить, в какой степени изменяются противозадирные свойства масла в результате его контакта с металлом при высоких температурах, было проведено исследование, описанное ниже. [c.195] Количество железного порошка, вес. [c.196] ОПИ исходного масла. [c.196] Значительная часть хлора, содержавшегося в масле с присадками сульфол и ДФ-11, расходовалась на адсорбционные пленки, но в еще большей степени на образование. легколетучих низкомолекулярных ненасыщенных хлорпроизводных и НС1. Высокое содержание их в продуктах разложения сульфола было доказано опытами по разложению сульфола в присутствии железа (см. стр. 194). Эти хлорсодержащие соединения реагируют с железом при 156 °С, образуя небольшое количество хлоридов РеСЬ и РеС1з. Содержание хлора в отфильтрованном масле резко снизилось, но противозадирные свойства его не изменились. Отсюда можно предположить, что исходное количество хлора было избыточным. [c.196] Механизм действия присадок через промежуточное образование хлоридов металлов отличается от механизма действия адсорбционных пленок хлорорганических соединений. Хлориды железа имеют слоистую молекулярную структуру [266, 269], определяемую высокой степенью их поляризации. Наличие такой структуры вызывает пониженное сопротивление сдвигу поверхностных слоев, поскольку связи между атомами хлора соседних молекул ЕеСЬ и ЕеС1з сравнительно слабы. При исследовании процесса резания металлов в среде четыреххлористого углерода [270] было установлено, что сопротивление срезу хлоридов железа, меди и алюминия ниже, чем исходного металла, а сопротивление срезу хлоридов свинца выше (табл. 23 см. стр. 195). [c.197] Недостатком присадок, образующих хлориды металлов, является их коррозионная агрессивность. Коррозионное действие хлорорганических соединений, когда они образуют хлориды, а не органические соли металлов, при умеренных нагрузках приводит к повышенному износу поверхностей. [c.197] Кроме того, хлориды железа хорошо растворимы в воде, а 1реС1з легко возгоняется. [c.197] Вернуться к основной статье