ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присадки, содержащие фосфор и другие активные Присадки, содержащие свинец и серу из "Противоизносные присадки к маслам" Хорошими противозадирными свойствами обладают композиции присадок, содержащих серу и хлор, или соединения, содержащие одновременно оба элемента. Однако в подавляющем большинстве случаев эти присадки вызывают коррозию стали. [c.198] По данным работы [242], ускорение процесса в присутствии соединений серы тем сильнее, чем выше их реакционная способность. Более активные сернистые соединения быстрее реагируют с металлом, образуя сульфиды металлов в больших количествах. Однако результатами отечественных работ [105] эта закономерность не подтверждается. [c.198] И обусловливает синергизм серу- и хлорсодержащих присадок. [c.198] Таким образом, сульфиды металлов могут на некоторой глубине вызывать хрупкое разрушение фрикционных связей, а хлориды вследствие пониженного сопротивления сдвигу облегчают их срез на поверхности. [c.199] Сравнивая термограммы смеси хлорированного парафина с дибензилдисульфидом (рис. 48) и отдельно взятых хлорированного парафина и дибензилдисульфида (см. рис. 43), можно заключить, что нагревание смеси сопровождается глубоким эндотермическим эффектом при более низкой температуре (133°С), чем для каждого из компонентов в отдельности (соответственно 200 и 217°С). [c.200] Сульфониевые соли в водном растворе являются сильными электролитами, а при нагревании легко распадаются, подобно четвертичным аммониевым солям. Присутствие иона железа, возможно, служит инициатором процесса, приводящего к образованию галогенидов железа. [c.201] Аналогично ведут себя присадки, содержащие хлор и селен—в противозадирных свойствах композиции проявляется синергизм [273]. Усиление противозадирного действия наблюдается также при сочетании серы с иодом или бромом [94]. [c.201] Хороший противозадирный эффект может быть достигнут при использовании двухкомпонентных смесей, содержащих сероорганические соединения в сочетании с эфирами или солями кислот фосфора. Однако при подборе присадок к маслам необходимо учитывать избирательный синергизм соединений фосфора и серы они должны взаимно дополнять друг друга и не быть антагонистичными [244, 245, 162]. Оптимальные свойства присадок, содержащих фосфор и серу, достигаются при сочетании соединений, имеющих сравнительно малоподвижный фосфор и высокоподвижную дисульфидную серу. В этом случае соблюдается функциональное разграничение действия фосфора и серы, где фосфор проявляет себя при умеренных режимах трения, обеспечивая высокие критические нагрузки заедания, а сера смягчает процесс заедания, придавая маслу высокие приработочные свойства. С увеличением длины углеводородных цепей серу- и фосфорсодержащих соединений их эффективность при трении снижается. [c.202] Таким образом, в качестве серу- и фосфорсодержащих компонентов противозадирных присадок следует использовать соединения с более или менее короткими углеводородными цепями со сравнительно малоподвижным фосфором и с подвижной серой [244, 245]. [c.202] Исследование термического разложения присадки хлорэф-40 позволило вскрыть механизм ее взаимодействия с металлом при трении [114, 117]. Установлено, что 0,0-дибутиловый эфир трихлорметилфосфоновой кислоты взаимодействует с металлом по ионному механизму без предварительного разложения. При этом соединение химически сорбируется на металле и, Кроме того, вступает с ним в химическую связь. [c.203] Хлорфосфорганические соли железа и хлористый бутил были идентифицированы 114, 117] при термическом разложении хлорэф-40 в присутствии железа и в продуктах, образующихся на поверхностях трения. [c.205] Между температурой реакции с восстановленным железом и эффективностью соединения в качестве противозадирной присадки существует некоторая связь. Соединения, у которых температура взаимодействия с железом много ниже температуры их разложения в отсутствие металлов, чаще всего обладают высокими противозадирными свойствами. В табл. 24 приведены результаты термографического анализа производных кис- пот фосфора с группой СС1з. [c.205] Из таблицы следует, что эфиры с трихлорметильной группой не содержащие серу или содержащие только тиольную серу ( 1, 2, 4, 6, 8) и обладающие высокими противозадирными свойствами [163], реагируют с металлами при более низких температурах, чем эфиры, содержащие тионную серу ( 5, 7, 9). [c.205] Взаимодействие с поверхностью металла присадок, представляющих собой двухкомпонентные смеси серусодержащих соединений и солей свинца, было изучено в работе [242] методом электронной дифракции. Исследовались пленки, появляющиеся на стали при 150°С под действием масла с присадками. Установлено, что масла, содержащие нафтенат свинца и осерненные жи ры, при кратковременном тепловом воздействии образуют на стали пленки сульфата свинца РЬ504, при длительном ж.е или более интенсивном тепловом воздействии возникает сульфид свинца РЬ5. В процессе нагрева масла, содержащего только нафтенат свинца, последний, по-видимому, адсорбируется на поверхностях стали, что обнаруживается по расположению дифракционных колец, сходному с их расположением для свинца. После нагрева этих пленок в осерненном масле появляются дифракционные кольца, характерные для сульфата свинца. Таким образом, характер пленок на стали с повышением температуры меняется вначале на поверхностях трения адсорбируются свинцовые мыла, затем между пленкой свинцовых мыл и серой с участием кислорода протекает реакция, приводящая к образованию сульфата свинца, превращающегося при более высокой температуре в сульфид свинца. [c.209] Вернуться к основной статье