ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ориентация в монозам.ещенных бензола из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Несмотря на все многообразие методов переработки исходных материалов в промежуточные продукты, можно отличить в них несколько основных групп и в каждой группе по нескольку различных химических операций. [c.32] Первая и весьма важная по своему значению группа методов применяется для введения заместителей в ароматические соединения вместо атомов водорода. Появление новых реакционных групп сообщает полученным таким образом продуктам способность вступать в различные новые реакции и тем самым подготовляет возможность использования второй группы методов. [c.32] По методам второй группы продукты, полученные с применением методов первой группы, превращаются путем изменения или замены имеющихся в них заместителей в другие продукты, часто отличающиеся повышенной или пониженной реакционностью сравнительно с первоначальными. [c.32] Первую группу мы назовем методами введения замещающих групп, а вторую—методами превращения замещающих групп. [c.32] Наконец, с помощью методов третьей группы подвергается изменениям главным образом углеродный скелет органического соединения. [c.32] Химические операции, относящиеся к первой и второй группе, обычно вполне подходят под данное выше определение. Реже встречаются реакции, в которых осуществляются цели обеих групп методов, например, когда при превращении имеющегося заместителя одновременно вводится и новый. В третьей же группе методов такого рода совмещение с методами других групп встречается весьма часто. [c.32] Реакция окисления в некоторых случаях приводит к изменению углеродного скелета соединения (например, при окислении нафталина во фталевый ангидрид), и тогда она наряду с реакциями конденсации (14) может быть отнесена к методам третьей группы. [c.33] Отметим, что Превращения, относящиеся к первой группе, определяют размещение заместителей не только в полученном продукте, но и в тех его производных, которые образуются из него в дальнейшем при применении методов второй и третьей группы. [c.33] Следует отметить еще одну особенность методов первой группы— взаимную связь каждого из них с одной из реакций второй группы. При нитровании и питрозировании образуются продукты, используемые в реакциях восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает исходные материалы для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике производства промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но и путем последующего замещения его получить амино- или оксипро-изводное. Таким образом, некоторые из реакций, принадлежащих к двум разным группам, находятся в тесной взаимной связи без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через нитросоединение. Поэтому при рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов целесообразно учитывать взаимную связь этих реакций. [c.33] На весьма большом числе опытов было установлено, что при названных выше реакциях замещения новая замещающая группа становится в ароматическом ядре в положение, определяемое не свойствами этой замещающей группы, а природой уже имеющихся в ядре заместителей. [c.33] К сказанному необходимо добавить, что, кроме перечисленных выше групп, в ядре исходного вещества может быть заместитель в виде метиль-иой группы —СН 1 (одной или нескольких), что эта последняя может быть окислением превращена в карбоксильную группу —СООН или альдегидную группу —СНО, что путем конденсации мы можем ввести в ароматическое ядро карбонильную группу —СО и что путем перехода через диазо-соединения можно ввести циапгруппу —(]М и некоторые другие заместители. [c.34] Так как выше было указано, что место вступления нового заместителя определяется характером уже имеклцегося в ядре заместителя, то при большом разнообразии замещающих групп можно было бы ожидать чрез-вычайно 1 сложности закономерностей вхождения новых заместителей в ароматическое ядро. [c.34] На самом деле, как мы знаем, вопрос этот значительно упрон1,ается тем, что существует два главных типа замещения. [c.34] Примесь пара- и орто-изомеров во втором случае, так же как примесь мета-изомера в случае ориентации первого рода, незначительна. [c.34] Внешние условия (например, температура) обычно не влияют на тип замещения (но изменяют количество побочно образующихся изомеров). [c.34] При сопоставлении заместителей в бензольном ядре по их направляющей способности мы получаем, следовательно, два ряда . [c.35] Вернуться к основной статье