ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распределение электронной плотности в соединениях с двойными связямн. Эффект сопряжения из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Направление сдвига плотности электронного облака и в этом случае определяется приведенными в предыдущем разделе положениями. [c.48] Поэтому атом углерода 1 приобретает отрицательный заряд, а атом углерода 2 положительный. Заряд атома углерода 2 несколько уменьшен вследствие индукционного влияния метильной группы, но остается положительным, так как заряд, обусловливаемый поляризацией 71-электронов, превышает заряд, вызываемый индукционным влиянием. Такое распределение зарядов и обусловливает направление реакций этого соединения, в частности, порядок присоединения галоидоводорода (правило Марковникова). [c.48] В молекулах с несколькими двойными связями строение и свойства электронной оболочки существенно зависят от взаимного расположения двойных связей. Известно, что молекулы с чередующимися простыми и двойными связями (с так называемыми сопряженными связями), в частности молекулы ароматических соединений, обладают рядом специфических особенностей. Аналогичными особенностями обладают соединения, в которых атом с неподеленными парами электронов связан с атомом, соединенным кратной связью с третьим атомом поэтому такие соединения также относятся к соединениям с сопряженной системой. [c.48] Для атомов сопряженной цепи характерно то, что все они имеют или по одному электрону (участвующему в образовании 7г-связи) или по 2 электрона (у атомов с непо-деленной парой электронов), облака которых имеют параллельные оси и перекрывают друг друга. Такое перекрывание электронных облаков и соответственно взаимодействие электронов столь велико, что все эти электроны можно рассматривать как единое электронное облако. Это свойство электронной оболочки молекул с сопряженными связями предложено называть сопряжением . [c.48] Для обозначения характера таких сопряженных связей введено понятие о порядке связи как величины, соответствующей степени отклонения данной связи от простой связи и приблизительно пропорциональной значению электронной плотности в середине расстояния между атомами. Порядок связи увеличивается с уменьшением длины связи. Принимается что порядок С—С связи в этане равен 1, в этилене 2, в ацетилене 3. Прн этом в сопряженных системах порядок связи характеризуется дробными цифрами. [c.48] Например, в бутадиене порядок связи между атомами углерода С1 и Сг (а также Сз и С4) равен 1,89, а между атомами углерода С2 и Сз 1,45. [c.48] С увеличением длины сопряженной цепи степень выровненности связей увеличивается и порядки всех связей цепи приближаются друг к другу. [c.48] Последняя схема лучше передает идентичность углерод-углеродных связей бензола, но менее пригодна для изображения замещенных бензола. [c.49] Полная выравпенпость связей характерна также для некоторых простых молекул, ионов, а также групп атомов. Например, в нитрогруппе (П1) оба атома кислорода равноценны и имеют одинаковый отрицательный заряд (0,5 заряда электрона), вследствие чего эта группа становится симметричной. Это подтверждается тем, что динольные моменты п-динитробензола и 4,4 -динитробифенила равны нулю, что при несимметричном строении нитрогруппы было бы невозмо.жно. [c.49] Полностью выравнены связи также в анионах СО3 С(ЫНг) и в некоторых других простых частицах. [c.49] Вернуться к основной статье