ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значение температуры реакции. Изомеризация сульфокислот из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Реакции образования сульфокислот нафталина дают очень много примеров влияния температуры на положение сульфогруппы. Наиболее простой случай—получение моиосульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60°) дает в качестве главного продукта а-сульфокислоту в той же реакционной смеси при высокой температуре (160°) образуется преимущественно р-сульфокислота. Если сначала получить а-сульфокислоту (сульфированием при низкой температуре) и затем, не выделяя продукта, нагреть реакционную смесь до 160°, то по мере нагревания будет заметно уменьшаться количество а-сульфокислоты и постепенно возрастать количество р-изомера. [c.63] Продолжительное нагревание приводит и при более низких температурах (100°) также к образованию в сульфомассе значительных количеств [В-изомер а -. [c.63] Аналогичные случаи равновесия в процессе сульфирования с участием гидролитически действующей воды были констатированы при сульфировании а-нафтиламина и во многих других случаях. В этих процессах, следовательно, перемещение ( странствие , миграция ) сульфогруппы происходит с промежуточным образованием в реакционной массе несуль-фированного (исходного) соединения. [c.64] Допускается также возможность изомеризации сульфокислот и без гидролиза (перегруппировка) (см. также 1 ). [c.64] Аналогично В. В. Козлов, М. А. Шлосберг и А. Г. Кузнецова допускают, что при изомеризации солей нафтолсульфокислот промел уточно образуются соли кислого сернокислого эфира а-нафтола . [c.64] В защиту положений Эрдмана выступил В. Н. Уфимцев, указывающий, что перегруппировка солей 1-нафталинсульфокислоты происходит лишь в присутствии кислоты . [c.64] Однако недавнее исследование Е. А. Шилова, М. Н. Богданова и А. Е. Шилова содержит прямое доказательство внутримолекулярного характера перегруппировки нафтио-ната натрия в соль 1,2-нафтилаыинсульфокислоты. Проведением реакции в присутствии сульфата натрия, содержащего радиоактивную серу, установлено, что изомеризация происходит без обмена серы. Это исключает возможность промежуточного гидролитического отщепления сульфогруппы . [c.64] Следует отметить еще один интересный пример перемещения сульфогруппы. При пагреванин 1-нафтиламин-8-сульфокпслоты в течение длительного времени при 75—80 с концентрированной серной кислотой сульфогруппа переходит в положение 4 с образованием нафтионовой кислоты . Здесь, вероятно, имеет место гидролиз ЗОзИ-группы у ыенее стойкой формы (1,8-) и образование более стойкого изомера. Любопытно, что по опытам автора этой книги с сотрудниками при обработке сульфокислот а-нафтиламина разбавленной серной кислотой (3—5%-пой) при температуре до 180° сульфогруппа в положении 8 оказывается более устойчивой, чем в положении 4. [c.64] Вернуться к основной статье