ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Природа нитрующих агентов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Как уже указывалось, в большинстве случаев, особенно в производственных условиях, нитруюш,им агентом является не одна азотная кислота, а смесь ее с серной. Схема действия нитрующей смеси и, в частности, роль серной кислоты заслуживают специального рассмотрения. [c.125] Марковников полагал, что в нитрующей смеси образуется смешанный ангидрид НОЗОзОЫОг (нитросерная или азотносерная кислота), который является реагентом нитрования вследствие высокой реакционной способности заключающегося в нем остатка азотной кислоты в. [c.125] Наличие в нитрующей смеси нитроний-катиона, образующегося по этому уравнению, можно считать доказанным. [c.125] Определение снижения температуры замерзания 100%-ной серной кислоты при добавлении азотной кислоты указывает, что при этом действительно на каждую молекулу азотной кислоты образуются четыре частицы, как того требует приведенное выше уравнение -. Значительная электропроводность этих растворов, обнаруженная А. В. Са-пожниковым , подтверждает образование ионов при растворении азотной кислоты в серной. При электролизе раствора НЫОд в олеуме обнаружено передвижение азотной кислоты к катоду, т. е. азотная кислота находится в растворе в виде катиона. Отсутствие свободной азотной кислоты в нитрующей смеси явствует также из чрезвычайно низкого давления пара азотной кислоты (уменьшающегося с уменьшением содержания воды) . [c.125] При добавлении воды к 100%-ной азотной кислоте линия спектра комбинационного рассеяния света, отвечающая иону NOj, ослабевает и полностью исчезает в 94—95%-ной азотной кислоте. В тройных смесях HNO3—H2S04—Н2О вода связывается преимущественно серной кислотой, и потому наличие нитроний-катиона может быть отмечено и при большем содержании воды. [c.126] в тройной смеси, содержащей 70% азотной кислоты, нитроний-катион исчезает при содержании 11% воды, а в смеси, содержащей 30% азотной кислоты,—при 13,5% воды. Тройные смеси такого состава отвечают, очевидно, смеси 94—95%-ной ПКОз с водной серной кислотой, связывающей остальное количество вoды . [c.126] При дальнейшем уменьшении концентрации ПNOз степень электролитической диссоциации ее увеличивается. Так, при 25° 14-молярная (63,5%-пая) ННОз диссоциирована уже на 16%, а 4-молярная—на 85%. С повышением температуры степень диссоциации ПЫОз уменьшается . [c.127] Вернуться к основной статье