ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические соображения по реакции восстановления металлами в щелочной среде из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Механизм образования гидразосоединения при восстановлении в щелочной среде может считаться в настоящее время в достаточной степени выясненным. Особенно много ценного сделано в этой области В. О. Лукашевичем . [c.253] Амины на первой ступени восстановительного процесса прн отклонении от оптимальных условий и при увеличении количества щелочи образуются преимущественно прямой гидрогенизацией арилгидроксиламинов, а не по реакции (3) . [c.254] Образование азоксисоединений больше всего зависит от реакции (2) и отчасти от реакции (3). [c.254] Лукашевич показал (вопреки данным, полученным ранее Бамбергером), что при взаимодействии нитрозосоединения и арилгидроксиламнна, обладающих различными радикалами, получаются наряду с простыми смешанные азоксисоединения ArN(0)=NAr. Тем самым доказано, что реакцией по схеме (2) можно объяснить образование смешанных азоксисоединений при восстановлении смеси нитросоединений . [c.254] Он считает, что и в других случаях восстановления, где скорость превращения ArNO-i-ArNMOH весьма велика (например, восстановление закисью олова в щелочной среде, электролитическое восстановление в щелочной среде при низких потенциалах па катоде), образование азоксисоединений протекает по схеме (4), а не по схеме (2) . [c.254] Азосоединения всегда образуются вместе с азоксипродуктом, но в небольших сравнительно количествах. Образую.тся они преимущественно в конце первой стадии процесса, когда концентрация иитросоединения становится уже малой. В начале процесса, когда концентрация иитросоединения велика, восстановление затрагивает почти исключительно этот продукт по мере израсходования нитросоедипения восстановление распространяется на азоксисоединения, переводя их в азо- и далее в гидразопродукты. [c.254] При восстановлении азоксисоединений цинковой пылью в среде водных растворов едкого натра обычно не получается больших количеств аминов количество их увеличивается при применении очень концентрированной щелочи. [c.254] Гидразосоединения при высокой температуре в п елочной среде способны прн взаимодействии с азоксисоединениями образовывать азопродукты . [c.255] Электрохимическое восстановление азоксисоединений до гидразосоединеш1Й идет труднее (при большем потенциале катода), чем азосоединении . [c.255] При восстановлении азо- и азоксисоединений в кислой среде металлами образуются как аминопроизводные бензола, так и бензидиновые основания . Соотношение количеств продуктов реакции зависит от природы металла, а также от природы и концентрации кислоты. Азосоединения быстрее, чем иитросоединения, восстанавливаются в кислой среде железом, медью и ртутью . [c.255] Если в этом случае реакция идет действительно в сторону образования такого азокрасителя, то, вероятно, проходя через стадию восстановления иитросоединения (в нитрозо-) за счет диамина или аминофенола . [c.255] Аминоазосоединения получены взаимодействием аминов с нитроанилинами в щелочной среде . [c.255] При восстановлении я-иитробеизойной кислоты глюкозой в щелочном растворе было констатировано, что при более низкой температуре и более высокой концентрации едкого натра получается азоксипродукт, при более высокой температуре и низкой концентрации щелочи—азосоединение . [c.255] Щелочные стаиниты в растворе щелочи предложены в качестве восстановительного агента, переводящего иитрогруппу в азокрасителе, содержащем СООП-группу, в азо-или азоксигруппу . [c.255] Интересно отметить, что а,а -азонафталин лучше всего получается не восстановлением а-нитронафталина, но действием сульфита натрия (в среде уксусной кислоты) на диазосоединение из а-нафтиламина . [c.255] В свете развитых выше положений кажется не имеющим технологической ценности метод, описанный в одном из патентов, а именно проведеиие восстановления иитросоеди-иений в автоклаве (посредством чистой железной пыли) в среде концентрированной щелочи при постоянной повышенной температуре . [c.256] Восстановление до стадии гидразосоединения происходит с различной легкостью в зависимости от природы восстанавливаемого нитро-, азокси- или азопродукта. [c.256] Вернуться к основной статье