ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Содержание Общие сведения по восстановлению растворами сульфидов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" В растворах сернистого аммония (МН4)23 концентрация ОН-ионов очень низка— в 0,1 н. растворе pH ниже 11,2 (pH 0,1 н. раствора аммиака), а в растворах сульфгидрата аммония еще ниже (по расчету pH 8,2)1 1. [c.260] Таким образом, при прочих равных условиях сернистый аммоний и особенно сульф-гидрат аммония создают среду, наименее благоприятную для течения реакции в направлении образования азоксисоединений. [c.260] Исторический интерес представляет сернистый аммоний, так как, пользуясь этим восстановителем, Н. И. Зинин впервые в 1842 г. превратил ароматическое нитросоединение в амин. [c.260] В практике производства чаще всего пользуются сернистыми соединениями натрия, более дешевыми и доступными. [c.260] Суммирование уравнений (2) и (3) приводит к уравнению (1), которое показывает, что при восстановлении посредством сернистого натрия к той щелочи, которая получается при гидролизе сернистого натрия, прибавляется еще щелочь, образующаяся при реакции в количестве, экви-молярном с взятым сернистым натрием. Немногие процессы восстановления могут удачно протекать при этих условиях, поэтому гораздо практичнее работать в менее щелочной среде. Этому последнему условию отвечают методы, при которых применяются растворы многосернистых соединений (полисульфидов) натрия (начиная от двусернистого натрия МазЗа), получаемые растворением рассчитанного количества серы в растворе сернистого натрия, или растворы сульфгидрата натрия. [c.260] Выше мы видели, что концентрация ОН-ионов и степень гидролиза в водной среде у полисульфидов и у сульфгидрата натрия значительно ниже, чем у сернистого натрия. Если же мы примем во внимание уравнения, выражающие ход реакции, то убедимся, что при применении полисульфидов и сульфгидратов натрия восстановительный процесс не сопровождается накоплением свободной щелочи. [c.260] Можно понижать щелочность реакционной массы даже при применении сернистого натрия, вводя в реакционную смесь вещества, нейтрализующие образующуюся щелочь. В лабораторных опытах использовано добавление уксусноэтилового эфира, омыляюще-гося от действия щелочи с образованием уксуснонатриевой соли и спирта. Таким образом получен хороший выход л-нитроанилнна из динитробензола i. [c.261] Интереснее предложение А. А. Разумеева, с успехом применившего для связывания, едкого натра добавление бикарбоната натрия . Прием этот дал хорошие результаты при частичном восстановлении некоторых дииитронафталинов, пикриновой кислоты и других полинитросоединений . Добавка бикарбоната натрия оказывает благоприятное влияние также при восстановлении сульфгидратом и полисульфидами натрия. [c.261] Можно также прибавлять к раствору сернистой щелочи растворимую аммонийную соль, например сульфат, и практически проводить реакцию посредством сернистого аммония. [c.261] В лабораторной практике находят применение также растворы сернистого аммония в спирте и диоксане . [c.261] Вернуться к основной статье