ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полное восстановление интрозо-, нитро- и полииитросоедииеии й растворами сульфидов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Восстановительное расщепление азокрасителей используется для получения некоторых аминов, диаминов, аминофенолов, которые трудно приготовить другим путем. В качестве восстановителя здесь применяются или растворы сернистого натрия при высокой температуре (2 моля сульфида на одну азогруппу) , или цинковая пыль с раствором едкого натра- . При этом для восстановления предпочтительно применять такой азокраситель, диазосоставляющая которого содержит сульфогруппу (например, метаниловая или сульфаниловая кислоты). Таким образом готовят некоторые производные дифениламина и аминофенолы. [c.263] В то же время в производстве аминосалициловой (5-амино-2-оксибен-зойной) кислоты посредством раствора дисульфида натрия восстанавливают краситель (бензолазосалициловую кислоту), полученный с применением анилина в качестве диазосоставляющей . [c.263] Окси- и аминоазокрасители при восстановлении в щелочной среде вообще не образуют гидразосоединений (в отличие от алкильных эфиров оксиазокрасителей) и дают сразу 2 амина (см. также ). [c.263] Предложение применять для восстановления нитропроизводиых антрахинона гидрированные производные хинолина, например тетрагидрохинолин, очевидно не имеет практического значения . [c.264] Растворы сернистых щелочей применяются как удобные восстановители также при получении аминофенолов и их замещенных, из нитро-и нитрозофенолов и их замещенных. Полученные. при этом продукты, обладая одновременно и амино- и окснгрунпами, растворимы и в кислых и в щелочных жидкостях. Поэтому, работая с концентрированными растворами сернистой щелочи, удается повысить выход и получить более чистый продукт прибавлением к реакционной смеси во время или после восстановления растворимой аммонийной соли. Этим создается аммиачнощелочная среда, содействующая выделению аминофенолов из смеси при достаточной их концентрации. Такой же метод восстановления в концентрированном растворе сернистого натрия применим и к нитрофенолам, за исключением л-нитрофенола. Реакция проходит при 40—60° (А. Е. По-рай-Кошиц) 1 . [c.264] Выделение аминофенолов можно в отдельных случаях проводить осторожной нейтрализацией щелочи слабой кислотой, иапример угольной, сернистой и т. п., а также двууглекислой солью. [c.264] Процесс проводят при температуре в 105—110° в аппарате с обратным холодильником при размешивании. При несколько более высокой температуре (116—118°) таким же методом из нитроанизолов и нитрофенетолов получаются с хорошим выходом соответственно анизидины и фенетидины . [c.264] Полного восстановления нитро- и полинитросоединений можно достичь, применяя легко растворимые сульфиды, полисульфиды или соли тиосерной кислоты в количестве, недостаточном для восстановления нитрогрупп, и проводя реакцию под давлением водорода (или окиси углерода, или смеси обоих этих газов). При этом в реакционной смеси непрерывно происходит восстановление тиосульфата или полисульфида в сульфид, а последний по мере образования превращает иитросоединения в амины. Следовательно, практически восстановление идет за счет водорода или окиси углерода. В качество катализаторов реакции полезна прибавка веществ с сильно развитой поверхностью, например геля кремневой кислоты и т. п., а также прибавки тяжелых металлов (например железа), их окислов, гидроокисей, сульфидов, карбонатов и т. п. Реакция протекает при 150—180° и давлении 100 am и выше. Указывается, что иа 24 моля нитробензола достаточно всего 1 моля сернистого аммония и около V3 моля FeS для того, чтобы получить анилин с количественным выходом. [c.265] Вернуться к основной статье