ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановите.чьное отщепление сульфогруппы из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Интересные результаты получены В. В. Козловым и А. А. Егоровой при исследовании реакции гидролиза а-антрахннонсульфокислоты. При нагревании последней с 85%-ной H2SO4 до температуры 200° и выше получается антрахинон. В то же время при нагревании свободной сульфокислоты с водой до 180—300° в качестве главного продукта образуется а-оксиантрахинон. Сульфогруппа заменяется на оксигруппу с отщеплением сернистого ангидрида (см. также ). [c.328] Некоторые сульфокислоты с сульфогруппой в пятичленном гетероцикле уже при комнатной температуре в кислой среде гидролизуются до оксисоединения с выделением сернистого ангидрида. [c.328] Любопытно, что все сульфокислоты, гидролизующиеся при воздействии кислот до оксисоединений, легко обменивают сульфогруппу на аминогруппу и другие азотсодержащие заместители . Очевидно, эта своеобразная реакционность сульфокислот обусловливается повышенной электрофильностью атома углерода, связанного в этих соединениях с сульфогруппой. [c.328] Действие восстановителя в щелочной или близкой к нейтральной среде является методом устранения сульфогруппы, имеющим значение особенно для сульфокислот ряда нафталина и антрахинона, а отчасти и ряда бензола. [c.328] Описано также применение амальгамы патрня, образующейся при электролизе с ртутным катодом щелочного раствора сульфокислоты . Интересно отметить, что в этом случае наблюдается отщепление не только а-, но и [3-сульфогрупп при определенном их положении по отношению к некоторым другим заместителям. [c.329] Сульфогруппа в р-положении может быть отщеплена также действием сплава алюминия с никелем в водном растворе едкого натра. Таким образом из И-кислоты получен 2-амино-5-нафтол . [c.329] Констатирована возможность замены водородом сульфогруппы и в полисульфокислотах бензольного ряда. Установлено, что при электролитическом отщеплении сульфогруппы из замещенных сульфокислот (преимущественно в бензольном ряду) наибольшее влияние на легкость отщепления оказывают характер и положение заместителя. Отщепление облегчается наличием карбоксильной группы и затрудняется аминогруппой. Из сульфобензойных кислот орто- и пара-кислота легче восстанавливаются, чем мета-кислота. Из аминосульфокислот, наоборот, мета-производное восстанавливается легче всего, между тем как пара-изомер, повидимому, наиболее прочен . [c.329] Реакция легко проходит с сульфокислотами, содержащими амино- и оксигруппы. Дигндросоединения сульфокислот можно лишить сульфогруппы также и посредством нагревания с крепкой серной кислотой -. [c.329] Об обмене сульфогруппы на хлор см. гл. IV, стр. 212. [c.330] Ворожцов, Доклад на Совещании по щелочному плавлению 11/ХП 1938, ПОХ, 6, 293 (1939) Изв. АН ОХН, 1940, 1, 107. [c.330] Вернуться к основной статье