ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конденсации с фосгеном и другими хлорангидридами кислот из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Известен синтез оксиальдегидов по Реймеру и Тиману фенолы в растворе едкоИ щелочи обрабатываются при повышенной температуре хлороформом, в результате чею образуются о- и п-оксиальдегиды. [c.703] Вследствие этой и других побочных реакций выходы оксиальдегида значительно ниже рассчитанных . [c.704] При наличии в реакционной системе ароматического соединения с относительно легко подвижным атомом водорода (из углеводородов такими являются соединения с конденсированными циклами, например нафталин, антрацен, а из замещенных бензола— фенолы и амины) применение моногалоидалкилов также обеспечивает легкую конденсацию и эффект С-алкилирования. [c.704] Конденсирующими средствами могут быть Zn la, Fe ls, связывающими кислоту— ZnO, МпО 8. [c.704] При действии алкилирующих агентов на фенолы (амины) место вхождения алкила---к атому кислорода (азота) или к атому углерода—зависит в значительной мере от характера реагента (в частности, щелочные реагенты благоприятствуют 0-алкилированию фенолов) и от ионогенных свойств среды растворители с малой диэлектрической постоянной, мало ионизирующие, например углеводороды, благоприятствуют С-алкилирова-нию1 . [c.704] Таким образом, можно ввести т-аминометильную группу в бензол, нафталин (до трех групп в а-положения), антрацен . [c.704] Тетраметилдиаминобензофенон—так называемый кетон Михлера (II)— получается из фосгена O U и диметиланилина с отнятием элементов хлористого водорода при этом связывающим кислоту средством является избыток диметиланилина. [c.705] Следовательно, на 1 моль фосгена нужно брать не менее 4 молей диметиланилина. Реакция идет при подходящей для каждой стадии температуре и без прибавления посторонних веществ (вторая стадия при нагревании на водяной бане в автоклаве) однако оказалось, что прибавление хлористого алюминия во второй стадии процесса значительно ускоряет реакцию и позволяет вести ее при более низкой температуре. Хлористый алюминий является, таким образом, средством ие только конденсирующим, но и действующим каталитически. Нужно указать, что хлористый алюминий, прибавленный к ди-метиланилину в первой стадии процесса, содействует получению (вероятно, с промежуточным образованием кетона Михлера) фиолетового кристаллического . [c.705] Практически важные кетон Михлера и тетраэтилдиамипобензофенон получают в технике, добавляя во второй стадии хлористый цинк в качестве конденсирующего средства . [c.705] Нитрилы ароматических карбоновых кислот предложено получать действием на ароматические углеводороды и их замещенные хлорцианом в среде безводного жидкого фтористого водорода . Бензонитрил и его замещенные могут быть получены также взаимодействием паров бензола и его замещенных с хлорцианом при температуре 525° и выше. У гомологов бензола циангруппа в этих условиях входит в боковую цепь . [c.705] Бензонитрил и смесь м- и п-фталодинитрилов получаются также при взаимодействии бензола с цианом ( N)2 при 740°. Реакция в этом случае идет с отщеплением синильной кислоты . [c.705] Вернуться к основной статье