ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Элементы из "Учебник общей химии" Даже наиболее активные металлоиды при обычных температурах на компактные платиновые металлы не действуют. Более или менее энергичное взаимодействие может быть вызвано нагреванием, причем наблюдаются интересные индивидуальные особенности отдельных элементов по отношению к кислороду устойчивее других металлов родий и платина, по отношению к сере — рутений, по отношению к хлору — иридий. Наименее устойчив по отношению к кислороду, осмий, тонкий порошок которого медленно окисляется на воздухе (до 0з04) даже при обычных условиях. Меньшая химическая устойчивость в очень мелко раздробленном состоянии (в виде черни ) по сравнению с компактным характерна и для других платиновых металлов. [c.450] Соединения всех элементов платиновой группы значительного практического применения пока не находят. Они весьма многочисленны и разнообразны по типам, так как у отдельных металлов известны производные, отвечающие самым различным валентным состояниям вплоть до VIII. Однако некоторые валентности малохарактерны и встречаются лишь как исключения. Все элементы платиновой группы отличаются чрезвычайно сильно выраженной тенденцией к комплексообразованию. [c.450] Производные двухвалентных элементов особенно характерны для палладия и отчасти платины. Последняя образует очень большое число комплексных соединений, но лишь немного простых. Напротив, для палладия двухвалентное состояние является наиболее устойчивым и в том и в другом случае. [c.450] На этом основано его применение для открытия СО. [c.450] Соединения трехвалентных элементов наиболее характерны для родия и иридия. Их гидроксиды — желтый КЬ(ОН)з и зеленый 1г(0Н)з — практически нерастворимы в воде. Оба они характеризуются слабо выраженными основными свойствами, а при нагревании легко теряют воду, переходя в черные оксиды Э2О3. Помимо обычных солей для обоих элементов известно очень много разнообразных комплексных соединений. [c.451] Образование комплексных аммиакатов характерно лищь для платины, причем больщинство их отвечает типам [Р1(ННз)б]Х4 и i[Pt(NH3)4X2]X2. Напротив, анионные комплексы общей формулы М2 [ЭХб] (где X большей частью галоген) известны для всех металлов платиновой группы. Устойчивость их наибольшая у производных платины. [c.451] Образованием желтых осадков труднорастворимых хлоропла-тинатов NH4, К , Rb и s пользуются иногда для открытия перечисленных катионов. [c.451] Несмотря на многие отдельные различия, платиновые металлы в общем похожи на элементы семейства железа. И те и другие являются серебристо-белыми или серыми металлами, характеризующими трудной летучестью, причем их температуры плавления и кипения изменяются довольно закономерно, уменьшаясь при переходе снизу вверх и слева направо (наибольшие они у осмия, наименьшие — у никеля). Для всех элементов триад характерна высокая каталитическая активность. Их ионы проявляют сильно выраженную тенденцию к комплексообразованию. Производящиеся от них соединения в подавляющем большинстве окрашены. [c.452] Однако это верно лишь до тех пор, пока оба места соприкосновения находятся при одинаковой температуре. Если одно из них нагреть, то разность потенциалов в нагретом месте уже не будет точно такой же, как в холодном, и по цепи пойдет электрический ток. [c.454] Так как создаваемое термоэлементом напряжение определенным для каждой пары металлов образом зависит от степени нагрева места соприкосновения (обычно — спая), измеряя это напряжение, можно определить и температуру окружающего горячий спай пространства. Для поддержания постоянства температуры второго спая его помещают в тающий лед. [c.454] Наиболее употребительной термопарой является платино-платинородиевая, контактными металлами в которой служат чистая платина и ее сплав с родием [10% (масс.) Rh], Эта термопара считается основным измерительным прибором для температур от 630,5 до 1063 °С, но позволяет измерять температуры приблизительно до 1500 °С. [c.454] Непосредственно связанные с центральным атомом составные части внутренней сферы комплексных соединений носят название лигандов (независимо от типа связи). Те из них, которые присоединены комплексно, называются аддендами. Так как первое понятие является более общим и не требует уточнения характера связи, им пользуются чаще. [c.454] Кислородные кислоты и их соли можно, следовательно, считать частным случаем комплексов рассматриваемого типа (т. е. ацидо-комплексов). Наряду с кислородом, хлором, бромом, иодом и другими элементарными отрицательными ионами в качестве аддендов при образовании ацидо-комплексов могут фигурировать и такие кислотные радикалы, как СМ , ЫОа, НОз, С01 , 80Г, 80 и др. С другой стороны, комплексообразователями могут быть очень многие элементы и притом нередко в различных валентных состояниях. Поэтому число известных ацидо-комплен-сов весьма велико и состав их довольно разнообразен, как этс видно, например, из приводимого сопоставления для фторидов (М — одновалентный металл). [c.455] Из сопоставления опытного материала по комплексным соединениям вытекает, что наиболее обычны структуры, отвечающие координационным числам 6 и 4. Все другие значения координационных чисел встречаются гораздо реже. [c.456] Пространственная структура внутренней сферы комплекса определяется, в основном, координационным числом и стремлением к достижению максимальной компактности (плотности) упаковки частиц. Если представить себе комплексообразователь находящимся в центре соответствующей фигуры, то для координационного числа 6 характерно расположение лигандов по углам октаэдра (рис. Х1У-8, а), а для координационного числа 4 — по углам тетраэдра (рис. Х1У-8, б). Октаэдрическое расположение лигандов было установлено, в частности, для иона [Pt l6] (рис. Х1У-9). При координационных числах 4 и ниже значительную роль для относительной устойчивости того или иного пространственного расположения играют индивидуальные особенности комплексообразователя и лигандов. Поэтому, например, для координационного числа 4, кроме тетраэдрического, становится возможным и расположение лигандов по углам квадрата (с комплексообразователем в центре), характерное, в частности, для производных двухвалентной платины (рис. Х1У-10). [c.456] Вернуться к основной статье