ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физика межмолекулярных сил из "Гиперзвуковые течения вязкого газа" При комнатной температуре большая часть молекул в рассматриваемых здесь газовых смесях будут электрически нейтральными. При более высоких температурах начнется ионизация, но мы ограничимся температурами ниже порога, при котором происходит заметная ионизация. Величина индукционных сил, когда они присутствуют, меньше величины основной дисперсионной силы индуцированный диполь — индуцированный диполь, которая меняется пропорционально г и является основной дальнодействующей притягивающей силой, представляющей для нас здесь интерес. [c.385] При тех высоких температурах, которые рассматриваются в этой книге, будет происходить диссоциация молекул и в результате возникает значительная концентрация радикалов ). На больших расстояниях сила взаимодействия радикалов в основном состоит из дисперсионных компонент, которые, как мы видели, изменяются пропорционально Когда два радикала приближаются один к другому, на них по законам квантовой механики накладываются ограничения, которые определяют, будет ли комплекс, образовавшийся в результате столкновения, в состоянии притяжения или отталкивания. В соответствии со спиновой теорией валентности в результате взаимодействия двух радикалов, непарные электроны которых при столкновении переходят парами на орбиты образовавшегося при столкновении комплекса (таким образом, что электронные пары имеют антипараллельные спины), образуется комплекс, находящийся в состоянии притяжения. В самом деле, две такие частицы, имеющие нулевую относительную скорость на больших расстояниях (г оо), будут образовывать устойчивый комплекс, так как описываемый процесс есть процесс образования химических связей. Однако если в результате столкновения некоторые из ранее непарных электронов переходят парами на орбиты образовавшегося в результате столкновения комплекса (с антипараллельными спинами), а некоторые нет, то имеется возможность, что образовавшийся в результате столкновения комплекс не будет находиться в состоянии притяжения. [c.386] Нормальные радикалы кислорода имеют два непарных электрона, и таким образом, потенциалы их комплексов, образующихся в результате столкновения, представляются состояниями и молекул Ог-Состояния Е — синглет, и Е — триплет, хорошо определяются спектроскопически, тогда как состояние Е не определяется, так как оно представляет неустойчивое состояние или состояние отталкивания, и задача заключается в описании взаимодействия О—О. Аналогичные замечания могут быть сделаны относительно взаимодействий типа радикал — радикал других газообразных атомных пар, когда сложность неизвестных потенциалов взаимодействия будет определяться числом неспаренных электронов, которыми обладают сталкивающиеся радикалы (положение электронов в периодической таблице для столкновений типа атом — атом), и комбинацией законов квантовой механики. [c.388] При столкновении атомов и (или) молекул с возбужденными электронными состояниями возникают задачи, аналогичные тем, которые описаны выше для взаимодействия радикалов. В общем можно утверждать, что молекулы с возбужденными электронными состояниями обладают большими поперечными сечениями, из-за больших размеров орбит смещенных электронов по сравнению с орбитами их основных состояний. К счастью, среди двухатомных молекул, включая компоненты воздуха, при интересующих нас здесь температурах имеется незначительное число молекул или атомов с возбужденными электронными состояниями, и их влияние будет пренебрежимо малым. [c.389] Вернуться к основной статье