ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соподимеры винилхлорида из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Исследования структуры высокохлорированного поливинилхлорида показывают, что присоединение хлора происходит не только в положение 1 углерод-углеродной цепи, как показано на вышеприведенной схеме, но и в положение 2 [162]. Даже при высоком содержании хлора (72,6%) сохраняется до 25% групп СНг, в которых не произошло замещения атома водорода на атом хлора. [c.272] Хлорирование поливинилхлорида осуществляют пропусканием хлора в раствор полимера в тетрахлорэтане или хлорбензоле [163]. Хорошие результаты получаются при хлорировании в дихлорэтане в присутствии катализатора, например 5% четыреххлористого титана. Вследствие большой чувствительности реакции получения хлорированного поливинилхлорида с постоянными свойствами, температура, концентрация и время хлорирования должны строго выдерживаться. [c.272] Технологический процесс производства перхлорвинила включает следующие стадии растворение поливинилхлорида в хлорбензоле, хло-рирювание полимера, выделение перхлорвинила, его измельчение и сушка, рекуперация растворителя. [c.272] Для получения перхлорвинила применяется поливинилхлорид с молекулярным весом более 60 000. Сначала получают 10—12% раствор полимера в хлорбензоле при 30—35 С, а затем начинают подавать хлор. Постепетю повышают температуру хлори- руемой смеси до 112—115° С и одновременно увеличивают подачу хлора. После того, как перхлорвинил, выделенный из хлорбензола, начинает растворяться в ацетоне, хлорирование прекращают, температуру в реакционной смеси снижают до 90—95° С и начинают подавать азот для удаления адсорбированного хлора и хлористого водорода, являющегося побочным продуктом реакции. [c.272] Раствор перхлорвинила в хлорбензоле после отстаивания и фильтрации в центрифуге подается в осадитель. Осаждение полимера осуществляется смешением теплого раствора с водой, нагретой до 90° С. [c.272] Полимер вместе с горячей водой и хлорбензолом переводится в отделитель, освобождается от жидкой фазы, промывается холодной водой, отл имается на центрифуге, если необходимо, измельчается и поступает па сушку в сушилки периодического или непрерывного действия. [c.272] Термостойкость перхлорвинила невысока. Уже при 100—105° С он размягчается, поэтому эксплуатационным пределом считают теглпера-туру 85°. Предел прочности при растяжении достигает 650—750 кгс/см , а относительное удлинение 4—5%. Перхлорвинил применяется для изготовления химически стойких покрытий [100], клеев [100, 165] и волокна хлорин [166—169]. [c.273] Хлориновое волокно отличается высокой химической стойкостью, гидрофобностью и негорючестью. Оно находит применение для изготовления фильтровальных тканей, спецодежды, лечебного белья, канатов, щеток, сетей, лент для транспортеров и др. Перхлорвинил может быть использован для получения по способу кокон защитных пленок на крупногабаритных изделиях сложной формы [155]. Получаемая герметичная упаковка предохраняет от коррозии моторы, станки, самолеты, тяжелое вооружение и другие машины. [c.273] С целью модификации некоторых свойств поливинилхлорида (растворимости, термостабильности, адгезии, текучести и др.) проводится его сополимеризация с различными непредельными соединениями. Известны сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом [170—175], винилацетатом [176—179], стиролом [180—182], эфирами акриловой и метакриловой кислот [183, 184], акрилонитрилом [185—187] и другими моно мерами. [c.273] Наиболее важны и широко применяются сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом и винилацетатом. [c.273] Однородность состава сополимера можно увеличить, если более реакционноспособный мономер — винилиденхлорид добавлять к смеси постепенно. Но так как постепенная дозировка затруднительна, то иногда процесс проводят в две или несколько стадий. К винилхлориду сначала добавляется часть винилиденхлорида и проводится сополимериза-ция, а затем в конце процесса добавляется оставшееся количество винилиденхлорида [191]. [c.273] Несмотря на преимущества более однородных сополимеров (повышенные физико-механические свойства), на практике очень часто применяют одновременную загрузку мономеров и получают продукты, содержащие фракции неодинакового состава. [c.273] По другим данным [193], сополимер может быть получен из 207 вес. ч. винилхлорида и 80 вес. ч. винилиденхлорида в 400 вес. ч. воды при 45° С в присутствии 0,5 вес. ч. персульфата аммония и 2 вес. ч. додецилсульфата. Образовавшаяся эмульсия разрушается хлористым кальцием, и выделившийся сополимер фильтруется, промывается и высушивается. Температура размягчения, растворимость, предел прочности при растяжении, относительное удлинение и другие свойства сополимеров зависят от состава. На рис. 83 представлена зависимость некоторых свойств сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом ют состава [194]. [c.274] Как видно из рис. 83, сополимеры, содержащие 40—60% винилиденхлорида, имеют наименьшую прочность при растяжении, наибольшее относительное удлинение, более низкую температуру текучести и повышенную растворимость. Как правило, сополимеры обладают более низкой температурой текучести, меньшей прочностью и лучшей растворимостью, чем гомополимеры. Теплостойкость по Вика сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом (рис. [c.274] Термо-механические исследования, проведенные Каргиным и Соголовой [196], показывают, что температура стеклования сополимеров почти линейно уменьшается с увеличением содержания винилиденхлорида в сополимере. Понижение температуры текучести сополимеров связано как с уменьшением среднего молекулярного веса, так и с явлением внутренней пластификации , вызванным уменьшением межмолекулярного взаимодействия в связи с нарушением регулярности строения. Эти особенности сополимеров позволяют получать эластичные изделия при небольшой дозировке пластификатора. [c.274] Пластификаторами сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом являются сложные эфиры фталевой и фосфорной кислот, хлорированные дифенил и нафталин, бутадиеннитрильные каучуки, содержащие 35—40% акрилонитрила. [c.275] Совместимость некоторых пластификаторов с сополимерами винилхлорида с винилиденхлоридом видна из рис. 85 [192]. Наилучшей совместимостью обладает а-хлорнафталин, который имеет ряд преимуществ по сравнению с дибутилфталатом. [c.275] При нагревании сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом, так же, как и при нагревании поливинилхлорида, выделяется хлористый водород, причем этот процесс протекает тем интенсивнее, чем больше хлора в сополимере. Для уменьшения интенсивности разложения при температуре переработки (120—180° С) в сополимеры вводят стабилизаторы (мочевина, феноксипропеноксид, эпоксисмолы, дибутилдилауратолово и др.), которые значительно повышают температуру начала разложения. Действие ультрафиолетовых лучей на сополимеры ослабляется введением оксипроизводных бензофенона (5-хлор-2-оксибензофенон и 2,5-диоксибензофенон). [c.275] Эпоксисмолы не только повышают устойчивость сополимеров к действию высокой температуры, но одновременно являются свето-стабилизаторами. [c.275] Большое влияние на механические свойства сополимеров оказывает температура. Было показано [197], что предел прочности при растяжении пленок из сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом изменяется от 2000 до 10 кгс1см при изменении температуры от 25 до 120° С с одновременным увеличением относительного удлинения от О до 1600%. При 155—160°С сополимер настолько размягчается, что испытываемые волокна полностью теряют прочность [198]. [c.275] Вернуться к основной статье