ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПЛАСТИЧЕСКИЕ МАССЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ (АКРИЛАТЫ) Полимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Впервые винилиденфторид был описан Шварцем в 1901 г. [370] и получен дегид-робромированием 1, 1-дифтор-1,2-дибромэтана [371] и дегалогенированием 1, 1, 1-три-фтор-2-иодэтана [372]. [c.318] Винилиденфторид, полученный дехлорированием цинком 1, 1-дифтор-1,2 дихлорэтана в растворе ацетамида [373], представляет собой бесцветный газ с температурой кипения—84° С, не имеющий запаха. Еще Шварцем было указано, что винилиденфторид не окисляется на воздухе и не полимеризуется под действием солнечного свеГа. [c.318] Полимеризация винилиденфторида может быть осуществлена в автоклаве под давлением при 100 С в присутствии перекиси ацетила [373] в среде растворителя, например четыреххлористого углерода. Реакция, очевидно, может протекать и в газовой фазе, поскольку полимер образуется на стенках автоклава выше уровня растворителя. [c.318] Поливинилиденфторид имеет температуру размягчения 132° С (по Деннису). Воскообразный полимер может быть получен при 400—500° С и давлении 140 ат в присутствии следов кислорода [374]. [c.318] Наличие атомов водорода в сополимере позволяет производить его химическую обработку, приводящую к сшивке макромолекул. [c.318] Получение сополимеров винилиденфторида и гексафторпропилена осуществляется сополимеризацией мономеров при 100° С в водной эмульсии аммонийперфтороктаноата, инициированной смесью персульфата калия и бисульфита. Процесс проводится в автоклаве из нержавеющей стали. В результате сополимеризации образуется латекс, из которого сополимер может быть выделен при добавлении соляной кислоты или хлористого натрия. Сополимер после промывки водой и сушки представляет собой белый аморфный порошок [361, 375]. [c.318] Поливинилиденфторид — малоэластичный материал, но введение гексафторпропилена в полимерные Цепи приводит к появлению эластичности. Предел прочности при растяжении сополимеров уменьшается с увеличением содержания в ник гексафторпропилена, а относительное удлинение повышается [361, 375]. [c.318] Сшивка сополимеров (вулканизация) может быть проведена при добавлении перекисей, аминов, азоцианатов и при облучении -лучами. Вулканизованный витон А отличается высокой термостойкостью и стойкостью к старению. Пленка материала при 205° С сохраняет свои свойства более 100 суток (потеря прочности при растяжении составляет 10—20%), при 230° — 50 суток, а при 260°—10 суток. [c.318] Высокая стойкость к действию растворителей, жидкому топливу и смазочным маслам, а также погодо- и озоностойкость обеспечивают применение витона А в авиационной и автомобильной промышленности. Хрупкость вулканизатов наступает при —45° С. [c.319] Стрельцов, Пневматическая переработка термопластов, Госхимиздат, 1963. [c.320] Акрилаты представляют собой полимеры и сополимеры эфиров, амидов и нитрилов акриловой и метакриловой кислот. Полимерные продукты на основе производных акриловой кислоты известны под названием полиакрилатов, а на основе производных метакриловой кислоты — полиметакрилатов. [c.326] Акрилаты — обширный и разнообразный класс полимеров [1]. Наибольшее техническое значение из них имеют полиметилакрилат, полиакриламид, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, полнбутилмета-крилат причем и полиметилметакрилат и сополимеры метилметакрилата используются для производства органического стекла, прессован-йых, литьевых и формованных изделий, самоотверждающихся масс. Этот класс полимеров включает продукты с различными физическими свойствами — от эластомеров до твердых пластиков, но все они обладают прозрачностью, свето- и атмосферостойкостью. [c.326] Хотя полимеры акриловой кислоты впервые были описаны еще в 1872 г., а полиметилметакрилат был получен в 1880 г., к широкому изучению условий получения и свойств полимеров приступили всего лишь в 1931 г., а промышленное производство этих смол начато в 1934 г. [c.326] Обычно полиакрилаты получаются путем полимеризации мономера в блоке, в эмульсии или суспензии в присутствии инициаторов радикального типа при комнатной, но. чаще всего при повышенной температуре. Полиметилметакрилат и сополимеры метилметакрилата являются аморфными полимерами с атактической конфигурацией цепи, т. -е. с беспорядочным расположением боковых групп вдоль оси макромолекулы. В последние годы было показано, что в случае радикальной и анионной полимеризации метилметакрилата при низких температурах в гомогенной среде образуются кристаллические полиметилметакрила-ты изотактической и синдиотактической структуры [2—5]. Кроме того, метилметакрилат используется для получения разнообразных привитых (графт-) и блоксополимеров [6]. [c.326] Полиметил- и полиэтилакрилат в виде латексов находят применение для получения покрытий по коже, дереву, бумаге и ткани [7]. Поли-бутилметакрилат и сополимеры бутилметакрилата используются для изготовления лаков, грунтов и эмалей для легких металлов. Широкое применение находят также продукты модификации сополимеров бутилметакрилата с метакриловой кислотой, этилцеллюлозой, нитроцеллюлозой, меламино-формальдегидной смолой или путем прививки к ним поливинилхлорида. [c.326] Полиакрилонитрил из-за отсутствия доступных растворителей и пластификаторов, а также из-за близости температуры размягчения и температуры разложения, длительное время не находил самостоятельного применения и использовался лишь в производстве каучукоподобных сополимеров, например сополимера с бутадиеном (нитрильного каучука). Промышленное производство такого сополимера под торговым названием пербунан впервые было налажено в Германии в 1937 г. В настоящее же время нитрильный каучук, содержащий от 18 до 40°/q связанного акрилонитрила, производится во многих странах. С 1943 г., когда был найден растворитель (диметилформамид), полиакрилонитрил стали широко применять для изготовления искусственного волокна, известного в СССР под названием нитрон. Для этого пригодны ж сополимеры акрилонитрила с винилхлоридом, винилацетатом, винилпиридином и другими ненасыщенными соединениями. [c.327] Вернуться к основной статье