ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЭЛЕМЕНТОРГАНИЧЕСКИЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Кремнийорганические соединения и пластические массы на их основе из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Феноло-формальдегидные смолы были первыми синтетическими смолами, которые нашли применение для производства лаков. Сначала были приготовлены спиртовые лаки для замены природной спирторастворимой смолы — шеллака, а затем модификацией новолачных смол удалось получить смолы, растворимые в ароматических углеводородах и совместимые с маслами. В настоящее время на основе феноло-формальдегидных смол изготовляют спиртовые и масляные новолачные лаки. Для получения спиртовых лаков пригодна смола идитол. В лаках и политурах количество ее колеблется от 10 до 40 /о. Кроме смолы и спирта, как растворителя, в состав их обычно входит 5—15% канифоли [159]. [c.538] Простые эфиры новолачной смолы, которые могут быть получены, например, действием алкилхлоридов на щелочные производные смолы (феноляты), не нашли технического применения. Сложные эфиры, получаемые взаимодействием смолы со смоляными кислотами канифоли, получили широкое распространение и известны под названием искусственных копалов. Масляные лаки высшего качества можно получить па основе 100%-ных фенольных смол, приготовленных на п-алкилфе-нолах. [c.539] Искусственные копалы могут быть изготовлены на феноле, крезоле или ксиленоле. Рецептуры изготовления некоторых копалов и их марки представлены в табл. 114 [160]. [c.539] Технологический процесс производства копалов состоит из следующих стадий [161] конденсации, вакуум-сушки, предварительной пропарки, этерификации и окончательной пропарки. Чаще всего используется метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии канифоли, которая на этой стадии ведет себя как кислый катализатор. Конденсация протекает при 105—110°С в течение 5—7 ч до расслоения и образования в нижнем слое вязкой массы. Во избежание потемнения смолы процесс следует проводить в атмосфере углекислого газа. [c.539] После окончания конденсации смолу подвергают сушке в вакууме, а затем проводят предварительную пропарку в течение 1 ч при 180— 190° С. При этой температуре новолачная смола взаимодействует с канифолью, а перегретым паром, подаваемым в варочный котел, отгоняются непрореагировавшие формалин и фенол. После предварительной пропарки к кислому копалу добавляют глицерин в два приема сначала при 200—220, а затем при 240—250° С. Этерификацию проводят в атмосфере углекислоты при постоянном перемешивании в течение 12 ч. Затем температуру в котле доводят до 280—300° С и с помощью перегретого пара отгоняют непрореагировавший глицерин до достижения температуры плавления копала 125—140°С и кислотного числа не более 20. [c.539] Феноло-формальдегидные смолы, модифицированные канифолью, пригодны для изготовления лаков низкого и среднего качества. Высококачественные лаки готовят из продуктов конденсации формальдегида с -алкил- или /г-арилзамещенными фенолами, например п-трет-бутил- или п-грег-амилфенолами. Указанные смолы получили название стопроцентных (100%-ных) вследствие того, что они содержат исключительно фенольные смолы. [c.540] На основе 100%-ных маслорастворимых смол удалось создать большой ассортимент лаков, обладающих высокой водонепроницаемостью и устойчивостью к действию агрессивных веществ, Кроме того, алкилфенольные смолы широко применяются для повышения качества других видов лакового сырья (алкидных, кумароновых и полиакриловых смол, хлоркаучуковых лаков, нитролаков и др.). [c.540] Процесс алкилирования фенола изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты проходит при 128—132° С в течение 3 ч в реакторе при перемешивании. Продукты реакции после отстаивания смеси отделяют от серной кислоты, многократно промывают горячей водой и затем выдерживают 24 ч в кристаллизаторе. В процессе кристаллизации выделяются белые кристаллы п-трет-бутилфеиола, которые на центрифуге отделяют от жидкого ди-грег-бутилфеиола и других побочных продуктов реакции. [c.541] Смола 101 приготовляется в варочном котле с якорной мешалкой и паровой рубашкой [159]. В котел загружают 10% раствор щелочи, подогревают его до 80° и постепенно вводят бутилфенол. Температуру реакции поддерживают 90° С в течение нескольких часов (до получения раствора, сохраняющего свою однородность при охлаждении до 40°С). Затем содержимое котла выдерживают еще 1 ч при 95° для завершения растворения и охлаждают до 55°, после чего добавляют формалин и реакцию поликонденсации продолжают 3 ч при 65° С. Процесс считается законченным, когда вязкость реакционной смеси достигнет 20 спз. [c.541] Смола окрашена в светло-желтый или коричневый цвет температура плавления 55—75° С. Она хорошо растворяется в бензине, бензоле, ксилоле, этилацетате и других растворителях. Содержание свободного бутилфенола в смоле не должно превышать 3,5%. [c.542] Стопроцентные смолы применяют для изготовления лаков и эмалей, отличающихся хорошим блеском, высокой стойкостью к действию ультрафиолетовых лучей, атмосферных условий и т. п. [c.542] Из твердых резолы1Ых смол готовят лаки путем растворения их в этиловом спирте. Бакелитовый лак на основе феноло-формальдегидной смолы (ГОСТ 901—56) применяется для пропитки наполнителей и получения различных покрытий. В зависимости от содержания смааы различают три марки лака марка А (50—60%), марка Б (60—70%) и марка ЭФ (60—70% смолы). Содержание свободного фенола в смоле не должно превышать 14% для марок А и Б и 12%—для марки ЭФ, а отверждение смолы при 150° С должно происходить за 50—115 сек. Бакелитовые лаки также выпускают на основе резольной крезоло-формальдегидной смолы в виде 50—55% спиртовых растворов (ГОСТ 901—56) двух марок СКС-1 и СБС-1ФФ. [c.543] В смеситель загружают бензол и при 50—55° С засыпают нафталин. Перемешивание смеси производят до полного растворения нафталина, а затем вливают отвешенное количество бакелитового лака. После 30—35 мин перемешивания при 30—40° С в смеситель вводят каолин. Окончательная обработка лака осуществляется в шаровой мельнице. [c.543] Лак 86 обычно наносят на очищенную и шпаклеванную поверхность, Кроме получения внутренних и внешних покрытий различных аппаратов, арматуры и коммуникаций, бакелитовый лак хорошо защищает деревянные и бетонные поверхности. [c.543] Бакелитовые лаки применяются для защиты труб высокого давления от воздействия охлаждающей воды, вентиляционных труб в кислотных цехах, труб холодильников газовых компрессоров, роторов газодувок сырого полуводяного газа, труб оросительных холодильнп ков и т. п. [163]. [c.543] Ваншейдт, А. Итенберг, А. Баландина, Пластмассы, 6, 11 (1934-). [c.543] В последнее время широкое развитие получили исследования металл-огранических и вообще элементорганических соединений. В СССР интерес к металлорганическим соединениям является традиционным. Начиная с А. М. Бутлерова, крупнейшие представители русских химиков-органиков — А. М. Зайцев, С. Н. Реформатский, П. П. Шорыгин и многие другие — внесли большой вклад в развитие данного раздела органической химии. Этот интерес связан с той важной ролью, которую металлорганические соединения играют в решении многих проблем теоретической и прикладной химии. Металлорганические соединения применяются в качестве антидетонаторов, инсектицидов, медикаментов, синтетических высокомолекулярных соединений и т. д. [c.547] Большое значение для этой отрасли органической химии имеют работы Б. Н. Долгова, А. Н. Несмеянова, М. И. Кабачника, К. А. Андрианова, Р. X. Фрейдлиной, О. А. Реутова, А. Е. Арбузова и др. Несмеянов [1, 2] подробно рассмотрел различные элементы Периодической системы и указал на возможность получения из них элементорганических полимеров, а Кабачник [3] определил новые пути практического применения таких материалов. [c.547] Среди элементорганических соединений огромное значение в современной технике имеют кремнийорганические полимеры. Развитие этого направления было начато в Советском Союзе в 1935 г. К. А. Андриановым. Ои вместе с сотрудниками разработал методы получения коемний-органических полимеров, которые легли в основу промышленного производства. [c.547] Вторым важным этапом в развитии отечественной химии высокомолекулярных кремнийорганических соединений явилось открытие К. А. Андриановым и А. А. Ждановым нового класса полимеров — поли-органометаллсилоксанов, цепи молекул которых построены подобно цепям молекул неорганических силикатов из чередующихся атомов кремния, кислорода и металлов, а остальные валентности атомов кремния замещены полностью или частично органическими радикалами. Подобные полимеры обладают ценными свойствами и в настоящее время уже применяются в народном хозяйстве. В обзоре [4] Андрианов рассмотрел различные полимерные системы с неорганическими цепями молекул. [c.547] Вернуться к основной статье