ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности поликонденсации кремнийорганических соединений и образование полимеров из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Синтез алкил (арил) хлорсиланов может быть произведен в автоклаве, трубчатом реакторе с механическим перемешиванием контактной массы и в аппаратах с контактной массой в кипящем слое [7, 10]. [c.553] Однако всегда образуются побочные продукты метилтрихлорсилан триметилхлорсилан, метилдихлорсилан, трихлорсилан и четыреххлористый кремний. Выделение наиболее ценного продукта диметилдихлорси-лана производится ректификацией конденсата, собранного при охлаждении реакционных газов. [c.553] Этилхлорсиланы могут быть получены из хлористого этила и кремния в условиях, описанных для синтеза метилхлорсиланов. Основным продуктом реакции является этилтрихлорсилан. [c.553] Непредельные алкилхлорсиланы также синтезируют прямым взаимодействиям аллилхлорида или винилхлорида с кремнием. Фенилхлорсиланы получаются из хлорбензола и кремния при 400—430° С. [c.553] В зависимости от условий реакции насыщение кремния может производиться органическими радикалами, хлором или водородом, получающимися при пиролизе органических радикалов. [c.553] Недостатками прямого синтеза являются невысокие выходы, образование большого количества побочных продуктов, значительная энергоемкость производства. [c.553] Синтез алкил(арил)хлорсиланов с помощью магнийорганических соединений (синтез Гриньяра) является наиболее ценным и универсальным методом, пригодным для получения алкил(арил)хлорсиланов с самыми разнообразными органическими радикалами. Содержание желаемого продукта в реакционной смеси можно регулировать путем подбора соотношений компонентов. Выход продукта достигает 70% от теоретического количества. [c.554] Основные недостатки синтеза Гриньяра заключаются в необходимости применения большого количества этилового эфира, в многоста-дийности, длительности процесса и невысокой производительности. Андрианов и Грибанова предложили способ, позволяющий проводить синтез ряда алкил(арил)хлорсиланов без применения этилового эфира в качестве растворителя [11]. [c.554] Сырьем служит ферросилиций (содержащий не меньше 35% 51), измельченный на куски величиной 1—2 см, и сухой хлор. Температура реакционной смеси поддерживается в пределах 400—500° С путем регулирования подачи хлора [12]. [c.554] Четыреххлористый кремний (ГОСТ 8767—58) представляет собой тяжелую бесцветную подвижную жидкость с температурой кипения 55—59° С. Физические свойства его подробно описаны в литературе [7]. [c.554] С помощью магнийорганических соединений чаще всего осуществляют синтезы этил- и фенилхлорсиланов, а метилхлорсиланы получают прямым синтезом, как более простым и доступным. Реакция с метилмагнийбромидом сохраняет свое значение в случае введения ме-тильного радикала в молекулы этил- или фенилхлорсиланов. [c.554] Существуют два способа получения замещенных эфиров 1) этерификация алкил(арил)хлорсиланов спиртами и 2) замещение ал-кокси- или арилоксигрупп в полных эфирах на органические радикалы при действии металлорганических соединений. [c.555] Этерификация четыреххлористого кремния техническим этиловым спиртом приводит к получению частично гидролизованного продукта. В СССР он выпускается под названием технический тетраэтоксисилан, а в Англии и США — этилсиликат 40 [14, 15]. [c.556] В нормальных условиях образуется монозамещенный эфир ортокремневой кислоты. Производные с большей степенью замещения можно получить кипячением исходных продуктов в толуоле [16]. [c.556] Вследствие повышенной реакционной способности магнийорганического соединения в момент его образования получается смесь замещенных эфиров ортокремневой кислоты, которую разделяют фракционированием на ректификационной колонне. [c.556] Вернуться к основной статье