ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэтилентерефталат из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Полиэфиры на основе себациновой кислоты очень плохо экстрагируются бензином, маслом, чистой и мыльной водой, синтетическими моющими средствами, устойчивы к миграции и отличаются высокой совместимостью с поливинилхлоридом. [c.715] Полиэтилентерефталат может быть получен различными методами. В литературе [45—47] описаны три способа 1) прямое взаимодействие терефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора этерификации 2) переэтерификация низших эфиров терефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора переэтерификации 3) взаимодействие хлорангидрида кислоты и этиленгликоля в среде инертного разбавителя (например, хлороформа) и в присутствии щелочного катализатора (например, пиридина). [c.715] Низкомолекулярные полиэфиры, полученные любым из указанных способов, могут быть превращены в высокомолекулярные продукты нагреванием в атмосфере инертного газа. Реакция заканчивается при уменьшенном давлении. [c.715] Первый и третий способы синтеза полиэтилентерефталата не получили распространения. В промышленности используется метод переэтерификации между диметилтерефталатом и этиленгликолем с последующей поликонденсацией дигликольтерефталата. [c.715] Растворение диметилтерефталата в этиленгликоле. В автоклав / емкостью до 3 м , нагретый до 140° С, загружается диметилтерефталат из бункера 3 с помощью шнека 4, а затем заливается этиленгликоль из весового мерника 2 в количестве 2,5 моль на 1 моль диметилтерефталата и через люк добавляется 0,01% ацетата цинка, являющегося эффективным катализатором переэтерификации. В литературе [51] есть сведения, что ацетат кобальта отдельно или в смеси с трехокисью сурьмы используется для ускорения этого процесса. Время переэтерификации исчисляется от прогрева массы до 140° С (температура растворения диметилтерефталата в гликоле). На некоторых производствах растворение диметилтерефталата в этиленгликоле производят в специальном аппарате (растворителе). [c.716] Переэтерификация. В течение 1 ч автоклав нагревают от 140 до 230° С и при этой температуре реакционную смесь выдерживают 3—5 ч при непрерывном размешивании в токе углекислого газа (или азота). [c.716] После отгонки всего метанола переэтерификация считается законченной и расплав (предварительный конденсат) продавливается через металлический сетчатый фильтр 8 Б автоклав 9, где происходит поликонденсация. [c.717] Степень поликонденсации определяют по вязкости расплава при 280° С она достигает 2000—5000 пз [53]. Контроль осуществляется, по динамометру, установленному на валу мешалки Автоклав имеет циркуляционный обогрев. [c.717] Выгрузка полиэтилентерефталата. Расплавленный полиэфир сжатым углекислым газом выдавливается из автоклава через щелевое отверстие (размер щели от 450 X 3 до 1000 X X 3 мм) на барабан или в водяную ванну. Во время реакции поликонденсации щель закрывается крышкой, прикрепляемой болтами. Лента полимера роликом легко снимается с барабана и поступает на рубильный станок. В результате рубки ленты получаются кусочки размером 10 X 8 X (1,5—2,0) мм, которые упако вывают в герметическую металлическую тару. [c.717] В последнее время много иследований посвящено разработке непрерывных процессов этерификации и поликонденсации. Одним из путей упрощения процесса этерификации является замена этиленгликоля алкиленкарбонатами, легко образующимися при действии на гликоли карбонатом одноатомного спирта в присутствии катализатора (магния, натрия или калия). Хорошая растворимость терефталевой кислоты в алкиленкарбонатах позволяет проводить реакцию без перевода кислоты в диметиловый эфир и последующей переэтерификации. [c.717] В литературе [54, 55] рекомендуется использовать монометиловый эфир терефталевой кислоты, так как в этом случае часть процесса получения полиэфира можно осуществлять непрерывным методом. [c.717] Полимер в виде крошки очень быстро поглощает влагу, и содержание ее может возрастать до максимально допустимой величины 0,01%. Сухое формование на горячем барабане и упаковка в герметическую тару позволяют устранить излишнее водопоглощение. [c.718] Переработка отходов. Отходы производства и переработки полиэтилентерефталата подвергаются гидролизу в присутствии щелочи или расщепляются метиловым спиртом с добавками к нему щелочных катализаторов с целью регенерации диыетил-терефталата. Расщепление метиловым спиртом может быть осуществлено при 180° С, давлении 25—27 ат в течение 3 ч. Полученный сырой диметилтерефталат очишается перегонкой в вакууме и последующей кристаллизацией из 15-кратного количества метанола. [c.718] Полиэтилентерефталат СТУ-29-26—62 представляет собой вещество белого или светло-кремового цвета. Он нерастворим в обычных органических жидкостях и образует растворы только в таких растворителях, как фенол, дифенилоксид, дифенил, нафталин, нитробензол, тетрагидронафталин, концентрированная серная кислота, а-метилнафталин, л-крезол, смесь фенола с тетрахлорэтаном (1 1) или смесь фенола с дихлорэтаном (40 60). [c.718] При измерении вязкости раствора полимера очень часто используются смеси фенолов или фенола с тетрахлорэтаном. Полимер с характеристической вязкостью 0,6—0,7 (смесь 60 вес. % фенола и 40 вес.% тетрахлорэтана) имеет молекулярный вес, достаточно высокий для прядения. [c.718] Технический полимер имеет средний молекулярный вес 15 000— 30 000. Полиэтилентерефталат имеет температуру плавления 255— 257° С. В твердом состоянии он может быть аморфным или кристаллическим, с различным содержанием кристаллической фазы. [c.719] Если расплав быстро охладить, то полиэфир становится аморфным и прозрачным, но способность к кристаллизации у такого полимера сохраняется и образование кристаллов начинается при 80° С. Повышение температуры свыше 80° С способствует увеличению не только содержания кристаллической фазы, но и скорости кристаллизации. [c.719] Температура стеклования полимера в аморфном состоянии 67°, а в кристаллическом 81° С [60]. [c.719] Вернуться к основной статье