ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности полимеризации пропилена из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" В 1954 г. Циглер получил высокомолекулярный полимер в присутствии смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Работы Натта [198, 199] вызвали целый ряд исследовани , приведших к созданию производства полипропилена во многих странах. [c.63] Высокомолекулярный кристаллический полипропилен также может быть получен полимеризацией пропилена над катализатором, содержа-ш,им окись хрома [28]. [c.63] Сырьем для производства полипропилена является пропилен, который выделяют из газов крекинга нефти или из нефтепродуктов. Устанавливая определенные условия крекинга (температуру, давление, продолжительность, катализатор и др.), можно направить реакцию расш,епления углеводородов, входящих в состав нефти в сторону нреимуществеиного образования пропилена и этилена. Выделение и очистка пропилена производятся методом глубокого охлаждения. [c.63] Пропилеи представляет собой газ, конденсирующийся в жидкость при —47,7° С и замерзающий при —185,2° С. При температуре кипепия его плотность 0,610 г1см . Молекула пропилена под влиянием метильной группы обладает электрической асимметрией по двойной связи и имеет динольньи момент 0,35 дебая. [c.63] Синтез высокомолекулярного полипропилена осуществляется на гетерогенных катализаторах. Во многих работах [26, 47, 198] была показана ваншая роль строения кристаллической поверхности катализатора для получения стереорегулярных полимеров. Полагают, что присоединяющиеся молекулы мономера сначала адсорбируются на поверхности катализатора и соответственно ориентируются, а затем последовательно присоединяются к цени полимера в результате раскрытия двойной связи. В итоге реакции полимеризации образуется полимер, не являющийся индивидуальным кристаллическим продуктом, а состоящий из трех резко различающихся и легко отделимых друг от друга фракций с регулярной (изотактической) кристаллической, нерегулярной (атактической) и промежуточной (стереоблочной) структурами [39, 47]. [c.63] Структура полипропилепа явилась предметом систематических исследований [26, 39], в результате которых было установлено существование конфигурационных изомеров, различающихся механическими свойствами. Структура, при которой все заместители находятся но одну и ту же сторону сегментов основной цепи в ее плоской конформации, называется изотактической (стереорегулярной). Боковые метильные группы, которые из-за пространственных затруднений не могут находиться в одной плоскости с третичными углеродными атомами, располагаются по спирали вокруг основной цепи. Катализаторы, приводящие к образованию полимера со стереорегулярной структурой, называются стереоспецифическими. [c.63] Указанная регулярность в структуре цепи отсутствует у обычных виниловых полимеров, у которых заместители третичных углеродных атомов занимают различное иространственное положение. Такая неупорядоченная структура цепи была названа атактическо . [c.63] Стереоспецифическая полимеризация характеризуется присоединением мономерных звеньев по тину голова к хвосту , причем мономерные звенья в получаемом полимере приобретают определенное пространственное расположение. Изотактические полимеры получаются в присутствии твердого катализатора, химически связанного с растущей полимерной цепью. Такой катализатор должен иметь специальную структуру поверхности и достаточно крупную дисперсность, обеспечивающую наличие активных центров. [c.64] Стереоспецифическая полимеризация относится к типу ионной полимеризации, которая протекает при использовании каталитической системы, состоящей из катализатора и сокатализатора. Катализатором являются соединения металлов IV—VIII групп в низшем окисленном состоянии. [c.64] Полимеризация может быть осуществлена в углеводородах и ароматических галогенсодержащих соединениях. Энергия активации процесса незначительна. При снижении температуры реакции обычно получаются полимеры более стереорегулярной структуры. Очень часто более высокая стереоспецифичность достигается при меньшей скорости полимеризации. [c.64] При любом стереоспецифическом синтезе необходимо, чтобы происходила ориентация молекул мономера (в активированной форме) по отношению к концевой группе растущей полимерной цепи. Эта ориентация, как уже отмечалось выше, происходит путем адсорбции мономера на кристаллической поверхности, имеющей определенную структуру. Размер этой поверхности, но-видимому, очень мал и в предельном случае должен быть не меньше размеров молекулы [40]. [c.64] Вернуться к основной статье